【毕业论文】高硫煤焦化过程气体返回耦合脱硫实验研究.docVIP

高硫煤焦化过程气体返回耦合脱硫实验研究 摘 要：通过模拟工业焦化过程，针对一种高硫煤考察了不同气体种类、气体流量及加热速率下，气体返回焦化过程 对固体产物焦炭中硫含量变化及气相中H2S气体逸出行为的影响. 结果表明，焦化过程中通入H2, CH 4和N2气体可以 抑制热解气中的硫在逸出过程中返回到固体焦炭中，H2达到的焦炭脱硫量最大，其次是CH4和N2；气相中硫逸出行 为表明，煤热解第一高峰阶段也是硫析出时的高峰阶段，800℃后均可达到总析出硫量的90%；增大气体流量、减小 加热速率有利于使硫向气相转移，从而使固体焦炭中的硫分配降低；固体焦炭中硫含量变化亦表明，H2 气氛下脱硫 效果较佳，在空塔速度0.8, 1.3, 2.1 mm/s和3.0, 1.5℃/min两种加热速率下可使焦炭中硫含量分别降低0.36%~0.39% 和0.46%~0.56%. 1 前 言 炼焦是典型的煤炭热解解耦过程，随着热解过程的 进行，煤中含硫官能团经过反应、扩散等步骤，分配在 热解气、液体焦油和固体焦炭三相中. 由于焦炉煤气中 通常含有55%~60%的H2，因此可以用作固体产物焦炭 加氢脱硫的还原剂. Sugawara 等[1]对几种次烟煤和烟煤 进行常压快速热解表明，煤加氢快速热解能够促进有机 硫逸出到气相和焦油中. 此外，Breakman-Danbeux等[2] 在模拟焦炉气气氛下考察了焦炉气组分对煤加氢热解 产品收率及半焦特性的影响，结果证实了用焦炉煤气替 代纯氢的可行性. 廖洪强等[3?5]也采用焦炉煤气对煤的 加氢热解特性进行了研究，结果表明用焦炉煤气代替纯 氢进行加氢热解切实可行且具有相当优越性. 他们对兖 州高硫煤在焦炉气、合成气和氢气下分别进行热解，并 对脱硫效果进行了详细的分析比较，证明单位半焦中硫 含量明显降低. 王光辉等[6]用焦炉净煤气作为脱硫剂， 发现在脱硫过程中添加适量的碱性物质氢氧化钾可以 强化焦炉煤气与煤共热解脱硫的效果. 但以上的研究都没有形成一定工艺路线. 刘军利 等[7,8]根据煤热解阶段的特征及产物间的化学反应特性， 提出在焦化过程中将经过脱硫处理后的洁净焦炉煤气 部分返回焦炉炭化室，可以使炼焦前期热解气体产物与 炼焦固体产物热焦炭进行耦合反应，从而达到焦炭加氢 脱硫的目的. 同时提出了焦化过程部分焦炉煤气返回焦 炭脱硫的工艺构想及技术原理，并从热力学、动力学及工程实施可行性上进行了初步研究，取得了一定的成果. 但已有的研究结果多数是在快速热解或几克级实验量 的条件下得到的，并不能较真实地模拟实际焦化过程中 煤炭加氢热解脱硫行为. 本工作基于焦化过程部分煤气 返回焦炭脱硫的技术原理，采用一种高硫煤，以500 g 级实验量通过模拟工业焦化过程，考察不同气体种类、 气体流量及加热速率对固体产物焦炭中硫脱除效果及 气相中H2S气体逸出行为的影响，为该工艺进一步实验 放大及工业应用提供基础. 2 实 验 2.1 实验原料 实验原料采用宝钢集团焦化厂配煤用高硫煤，90% 粒度3 mm，原料煤组成分析结果见表1. 每次实验用 煤量均为500 g，炉内煤料呈自然堆积状态. 2.2 实验装置及样品制备方法 实验装置如图1所示. 将煤料置于内径70 mm的氧 化铝管中，放入井式加热炉内程序控制炉壁温度进行升 温加热，煤料高度约180 mm. 气体经过流量控制柜由 外径10 mm的氧化铝管从煤料底部通入，进气管没入 煤料底部中心位置约20 mm. 全程通气至结束温度后停 止通气，通气量分别为200, 300和500 mL/min(空塔速 度分别约为0.8, 1.3和2.1 mm/s)，所产生的热解气体由 顶部排出，H2S气体检测管(北京北苑分析仪器厂，准确 度±10 mg/m 3 )检测气态产物中H2S浓度，湿式流量计测 量出口气体累计流量. 实验结束后，自然冷却炉内焦柱. 为使每个实验水平的取样位置保持一致，沿顶面方向距 焦柱底面每隔40 mm处的2个水平截面圆上制备样品. 在每个焦柱水平截面圆上，从边缘起沿半径向圆心方向 分别再制取2个体积约1 000 mm 3的样品，将所得到的 4个样品一起研磨成粉末，利用碳硫仪(CS-344，LECOCS分析仪，准确度±0.001%)测定原料煤及焦炭样品中 硫含量. 为减小测量误差，在每个焦柱截面圆上每隔 120 o圆心角制取一组上述位置处的平行样，最后取其平 均值作为一个实验水平下的焦炭中硫含量. 粉煤气化工艺中酸性气体脱除方案的选择 摘 要: 通 过对 M D E A 工艺 及 低温甲 醇 洗工艺 2 种方案在气体净化度、 溶液循环量 、 溶剂损耗、 流程 匹 配 性、 能 耗 及投资 费 用等 方面的比