《pH快速响应PNIPAAm-co-PAAc水凝胶的制备及溶胀动力学》.pdfVIP

第# 卷 第6 期 应 用 化 学 VED # +ED 6 %%$ 年6 月 ! ! ! J3,+919 W4XY+-S 4Z -**S,9K J39O,1[Y\! ! ! 1A2D %%$ ! 快速响应#$%#’(!(#) 水凝胶的 制备及溶胀动力学 # 陈兆伟! 陈明清 ! 刘晓亚! 杨! 成 （江南大学化学与材料工程学院! 无锡#$%’ ） 摘! 要! 以硅胶微粒为致孔剂，制备了一系列多孔聚（!(异丙基丙烯酰胺) 丙烯酸）（*+,*--.(#(*--/ ）无规 共聚水凝胶。研究了各种单体配比的水凝胶在不同溶胀历史条件下的溶胀动力学。结果表明，多孔凝胶由于 孔结构的存在，其平均溶胀速率相对于普通凝胶提高约#0% 倍，且溶胀历史对共聚水凝胶的平衡溶胀率无任 何影响，但对它们的溶胀动力学影响很大。酸性溶胀历史的共聚水凝胶表现出1 形溶胀曲线，为一、二级动力 学的复合结果；而中性溶胀历史的共聚及均聚水凝胶的溶胀皆符合二级动力学机理。 关键词! !(异丙基丙烯酰胺，水凝胶，快速响应，23 敏感性，溶胀历史，溶胀动力学 中图分类号：4’#! ! ! ! ! 文献标识码：-! ! ! ! ! 文章编号：#%%%(%0#5（%%$ ）%6(%55$(%’ 聚（!(异丙基丙烯酰胺）（*+,*--. ）类水凝胶是目前研究得较为广泛的智能物质（,FA;?AF .:FA( G;:C ）。*+,*--. 均聚水凝胶在 H 附近能发生可逆的非连续体积相转变［# I ］，这一特性已被用于药 ［$ ，0 ］ ［’ ］ 物缓释 、酶反应控制 等领域，但单一的温度响应性限制了它在一些特殊领域，如生物传感器、微机 械等方面的应用。通过引入—J443［7 ，5 ］、—+3 ［6 ］等易离子化基团可使共聚凝胶具有温度及23 值双 重敏感性。KLAM(*AN: 等［#% ，##］制备了含—J443 基团的*+,*--.(#(*O-- 共聚水凝胶，研究了它们的 23 值敏感再溶胀动力学，但再溶胀速率很慢。由于水凝胶的有效扩散距离由相邻孔间的平均距离控 ［# ］ ［$ ，# ，#$ ］ 制 ，因此引入多孔结构可提高其响应速率 。目前，常用的致孔剂大多为低分子量的聚合物，较 难全部脱除。本文以一定粒径的硅胶微粒为致孔剂，通过自由基聚合制备了一系列*+,*--.(#(*--/ 共聚凝胶复合体，经充分的酸处理，即可得到具有多孔结构的共聚凝胶。研究了它们在不同溶胀历史条 件下的溶胀速率，得出了溶胀动力学方程。 *+ 实验部分 *D *+ 试+ 剂 !(异丙基丙烯酰胺（日本兴人株式会社），正己烷中重结晶提纯；丙烯酸（--/ ），减压蒸馏后使用； 偶氮二异丁腈（-,8+ ）（日本和光株式会社），无水乙醇中重结晶提纯；! ，! P(亚甲基双丙烯酰胺（8,1 ） （日本和光株式会社）；无水乙醇，分析纯，蒸馏后使用；硅胶微粒，烘干后使用；氢氟酸，配制成体积分数 为0Q 的溶液后使用。 *D ,+ 普通共聚水凝胶的制备 将+,*--. 、--/ 按不同摩尔比溶于#R % .S 无水乙醇中，分别加入单体总摩尔数0R %Q 的交联剂 8,1 和#R 0Q 的引发剂-,8+ ，固体物全部溶解后，通+ 气约 .; ，’% H 恒温水浴中反应$ @ ，得透明凝 胶，切成 5 .. T .. 的凝胶圆片，在去离子水中浸渍$ U ，充分除去未反应的单体及其他杂质。每5 ! @ 更换去离子水，得到的样品待用。 *D -+ 多孔共聚水凝胶的制备 单体及引发剂、交联剂配比与#R 相同，聚合反应前加入%% .? 粒径为%R # .. 的硅胶微粒，’% H 恒温水浴中反应$ @ ，得凝胶(硅胶复合体，切成 5 .. T .. 的圆片，投入氢氟酸溶液中，浸渍 U ，