八甲基环四硅氧烷开环聚合反应机理及动力学研究进展.pdfVIP

2014年第29卷第2期 聚 氨 酯 工 业 2014．Vo1．29No．2 POLYURETHANEINDUSTRY · 9 · 八 甲基环四硅氧烷开环聚合反应机理及 动力学研究进展 夏 勇 曹 都 祁争健h 孙 宇 李丰富 (1．东南大学化学4L_v．-学院 南京 211189) (2．江苏美思德化学股份有限公司 南京 210046) 摘 要：有机硅匀泡剂是制备聚氨酯泡沫塑料的重要助剂，主要以八甲基环四硅氧烷 (以下简称 D)、高含氢硅油及聚醚多元醇等为原料经开环和共聚及硅氢加成等反应制得，其中，D 的开环聚 合反应是制备有机硅匀泡剂的关键之一。评述了国内外D 开环聚合机理及动力学研究进展，以期 为聚氨酯泡沫塑料用有机硅匀泡剂的研发和生产提供参考。 关键词：聚氨酯泡沫塑料 ；有机硅匀泡剂；八 甲基环四硅氧烷(D)；聚合反应机理；动力学研究 中图分类号 ：TQ316．341 文献标识码 ：A 文章编号 ：1005—1902(2014)02—0009—04 聚氨酯泡沫塑料是由异氰酸酯和羟基化合物及 研究，可为有机硅匀泡剂的工业化生产提供理论依 其衍生物发生反应，经扩链、发泡和交联等过程制 据，为制备高性能聚氨酯软泡、硬泡及高回弹制品打 得，是一类具有优 良绝热性、弹性、粘合性及加工性 下坚实基础。本综述对近年来国内外D 开环聚合机 能的高性能缓冲材料，主要应用于缓冲包装、衬垫缓 理及动力学研究方面的进展进行了较详细的介绍，以 冲、保温、绝热阻燃等许多方面 J。有机硅匀泡剂 期为有机硅匀泡剂的研发、生产提供参考。 是聚氨酯泡沫制备中必不可少的助剂之一，起着乳 1 阴离子开环聚合 化、成核、匀泡、稳泡及开孔等作用。目前，常用有机 硅匀泡剂的制备工艺主要有两步：(1)以八 甲基环 对 D 阴离子开环聚合反应机理 的研究 已较为 四硅氧烷 (简称D)和高含氢硅油及其衍生物等为 广泛和深入 ，反应催化剂主要为强碱或亲核试剂 ，如 原料，经开环聚合和调聚等反应制备有机硅基础聚 碱金属氢氧化物 [MOH]、醇盐碱金属硅醇化合物、 合物或中间体 ；(2)借助硅氢加成反应与聚醚共价 季铵碱 [(CH，)NOH]和四丁基氢氧化鳞等 。反 接枝，制备有机硅匀泡剂。其中，D 本体开环聚合 应促进剂或介质主要有 ：四氢呋喃(THF)、N．甲基吡 反应是制备有机硅基础聚合物或中间体的关键，对 咯烷酮 (NMP)、N，N．二甲基 甲酰胺 (DMF)、二甘醇 D 本体开环聚合反应机理的深入了解，有助于合成 二 甲醚 (DMDE)等 。氢氧化物 (MOH)催化 D 开环 出高效有机硅匀泡剂。D 本体聚合是指在催化剂 聚合机理见图1 -5]。 的作用下，向D 单体中加入少量介质进行的聚合反 首先 D 的硅原子受氢氧化物 的OH一阴离子进 应，反应体系为D 均相本体，根据催化剂的不同又 攻致使其电子云密度重新分布，在加热条件下引起 可分为阴离子和阳离子开环聚合两种。聚合过程大 Si一0一Si键断裂，开环生成线形二甲基硅氧烷低聚 体上分为4个阶段 J：(1)链引发形成活性中心；(2) 物 [HO(Me：SiO)。Me2SiO一]活性中心，后者进一步 链增长；(3)链终止，活