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第34卷 第 3期 膜 科 学 与 技 术 Vol_34 NO．3 2014年6月 MEⅣ略RANESCIENCEANDTECHNOLOGY JurL 2014 二次生长法在大孔管状载体上制备 [Co(Im)2]∞膜 谢 忠，王金渠，杨建华 ，殷慧敏 ，殷德宏，鲁金明，张 艳 (大连理工大学 精细化工国家重点实验室，吸附与无机膜研究所，大连 116012) 摘要：以水为溶剂在室温条件下制备出大小为500am的[Co(Im)]。。晶体，粒径分布比较均 匀，适宜作为成膜的晶种．利用二次生长法在大孔管状 —Al。03载体上制备致密连续的[Co (Im)]o。膜，并考察了成膜时间、合成液浓度对成膜的影响．采用SEM，XRD和单组分气体测 试对膜的形貌和气体分离性能进行表征．通过SEM 显示[Co(Ira)]。。膜无缺陷，膜层厚度约为 9z／m．由单组分气体渗透测试可知，室温条件下H2的渗透通量达到 1．1×10 mol／(m ·S· Pa)，H2／CO2，H2／N2和 H2／CH 的理想分离系数分别 7．8，9．1和 7．9，超过努森扩散系数． 关键词：二次生长法；金属有机骨架膜；M0Fs；大孔栽体；气体分离 中图分类号：TQ028．8 文献标志码 ：A 文章编号：1007—8924(2014)03—0030—07 金属有机骨架化合物 (metal—organic{rame— 的降低了成本，但大孔载体表面粗糙 ，缺陷多，不利 works，M0Fs)是由自组装金属离子或金属簇与多 于膜的生长，而且载体与膜的结合力也比较差；另一 齿有机配体通过氧、氮连接而形成的具有周期性网 方面，MOFs在管状载体表面上附着成膜时，管状 曲 络结构的新型有机一无机杂化多孔材料．自20世纪 面所产生的应力影响膜 的连续生长，增加 了制备 9O年代中期，第一代 MOFs化合物被合成出来，十 MOFs膜的难度[坫]，故合成连续致密、无缺 陷的 几年来 ，MOFs材料发展十分迅速 ，仅 2006年关于 MOFs膜仍极具挑战．大部分 MOFs材料的合成都 新结构的MOFs报道就近4000个．MOFs材料的 是使用有机溶剂作为反应介质，不仅增加了反应成 多孔性、高的比表面积、大的孔容及对不同气体的吸 本，还可能对环境造成污染，选择绿色无污染的溶剂 附差异性等特点，使其在气体存储、气体分离、选择 作为反应介质也同时引起了广泛的关注[1。叫 ． 性催化、荧光、磁性等领域具有巨大的潜在应用价 类沸石咪唑骨架化合物 (ZIFs)是 MOFs材料 值_1]．近年来，M0Fs膜的研究引起了世界各国研究 的一个分支，其高的热稳定性和可调的孔径大小使 者的广泛关注_2]． 其成为一种潜在的膜材料而得到广泛关注，文献报 MOFs材料的成膜化研究发展迅速，合成方法 道中主要集中在 ZIF一7，ZIF一8，ZIF-90，ZIF一69等 主要有原位合成法_3]、二次生长法-4叫]、内外扩散 孔径 比较小的材料，本文选用孔径较大的 [Co 法[8]、微波法[9]等，同时结合 MOFs材料 自身的特 (Im)。]。。作为膜材料，考察对气体分子的分离潜能． 点，化学修饰法[1 ]及金属源法[13,14等有效的丰 [Co(Ira)]。。具有 “钠钡长石”拓扑结构，口一b一 富了MOFs膜的合成工艺 ，同时解决了膜层与载体 2．345rim，c一1．246nm，a一8|一y==：90。，属于四方晶 间成核点少、结合力弱的问题，但这些方法中对支撑 系，I4cd空间群，结构中含两个晶体学上独立的Co 体的选择至关重要．目前文献报道中主要采用小孑L 离子．相邻的C0一Co距离为0．5905～O．6003m ， 片