直接不对称催化Mannich反应.pdfVIP

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 V01．23，2003 第 11期 ，1324～1329 ChineseJournalofOrganicChemistry No．11．1324— 1329 · 学术动态 · 直接不对称催化 Mannich反应 张雅文 王建非 沈宗旋 (苏州大学化学化工系 苏州 215006) 摘要 总结 了近年来直接不对称 Mannich反应 的研究进展 ．对每一类催化剂的催化机理加以阐述 ，讨论了其优缺点，并对 其发展加 以展望 ． 关键词 直接 ，催化，不对称 ，Mannich反应 DirectAsymmetricCatalyticM annichReaction ZHANG，Ya-Wen WANG，Jian-Fei SHEN，Zong-Xuan (DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，SuzhouUniversity，Suzhou215006) Abstract Therecentprogressesin thedirectasymmetricMannichreactionwere reviewed．Th emechanism na dhte prospectsofeachcatalystwere discussedindetail． Keywords direct，catalytic，asymmetric，Mannichreaction Mannich反应是一类 重要 的有机反应 ，在形成 C—C键 Mannich反应 中，必须把酮先转变成其烯醇金属盐或烯醇硅 的同时形成 C—N键 ，因此在合成 ．8．氨基羰基化合物 (酮 、 醚 ，把醛和胺先转变成其亚胺，称为间接不对称催化 Mannich 酸 、酯)，a．氨基酸等一系列含氮化合物 以及 a，．不饱和羰 反 应 (IndirectasymmetriccatalyticMannichreaction) (Scheme 基化合物中有着广泛的应用．不对称 的Mannich反应尤其引 1)．由于烯醇化在操作上要求低温 、反应溶剂绝对干燥等苛 起了人们的关注 ． 刻条件，所以难以做到一锅 (one-pot)和直接 (driect)合成 ．因 九十年代以来 ，很多研究小组提出用手性催化剂来催化 此未修饰 的酮，醛和胺之 间的直接反应 (Directasymmetric 不对称 Mannich反应 ．这些研究工作可大致分为两类：间接 catalyticMannichreaction)近年来引起 了化学家们的关注 ． 和直接的催化不对称 Mannich反应 (Scheme1)．间接反应包 本文将对近年来出现的催化不对称直接 Mannich反应 括 ：(1)烯醇金属盐对亚胺的加成lj；(2)烯酮硅缩酮对亚胺 的研究予以介绍 ． 的加成-；(3)烯醇硅醚对亚胺 的加成E3．这些不对称催化 0 0