碳酸二甲酯的生产技术.pdfVIP

碳酸二甲酯的生产技术 李正西 (金 陵石化南京炼油厂 南京 210033) 摘要 采用非光气法生产DMC的甲醇氯化羰基化合成工艺是DMC合成技术的重大改进。文中重点介绍 了这一生产技 术及其发展 。 -蝴 碳酸二甲酯 生产 技术 碳酸二甲酯 (Dimethylcarbonate)简称 DMCo 生成氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯再与第二个 lmol的甲 DMC的化学性质很活泼，易与各种羟基化合物反应， 醇 (两步使用的醇可以是相同的，也可以是不同的 它可代替剧毒的光气、硫酸二甲酸、氯甲烷等作羰基 醇 )反应生成碳酸二甲酯。 化剂和甲基化剂，它还可以衍生出一系列新颖的化工 甲醇和光气在低温 (0~10~C)下进行液相反应，脱 产品，是很重要的有机合成中间体 ，被誉为有机合成 除释放出的Ha并加以回收。第二步反应氯甲酸甲醋 的 新基块”o 与补充的甲醇反应速度较慢，且在较高温度下进行，用 用光气与甲醇制得DMC，是早期工业生产的主 叔胺或通过与冷碱液一起搅拌可加速反应进行。 要方法，此法使用剧毒原料光气，工艺复杂，副产物污 我国以前DMC主要采用光气法进行批量生产， 染环境 ，产品含氯量高，几十年来无重大进展。第二阶 上海吴淞化工厂就采用此工艺。从工艺角度来看，光 段，VgoRomano等人在长期研究羰基化的基础上， 气法工艺主要采用剧毒的光气 ，消耗大量的烧碱，生 于 1979年研究成功由CO、O、甲醇液相氧化羰基化 产无用的氯化钠及腐蚀性严重的盐酸气。因此，从生 生产 DMC技术．、并由意大利 ENI公司在上世纪8O 产的经济性、环保等方面考虑，，国外已逐步淘汰此工 年代建成一套 5000t6的工业装置 ，目前生产规模已 艺。该法DMC的总收率为82％(以光气计 )，或85％ 达 1．2万垤。此法采用非光气法生产DMC，产品成本 (以甲醇计 )，而光气收率以氯气计和以CO计分别 仅为光气法的31．8％，是DMC合成技术的重大改进 ， 为99~／6和 95％。 因而很有吸引力。第三阶段，为甲醇氧化羰基化制 光气法工艺过程如下：在管式反应 中，使 CO和 DMC大力发展的阶段，针对液相法中存在着腐蚀性 氯气在活性炭上反应发生光气 ，反应温度大约 大，催化剂寿命短等问题，9O年代 由日本宇部兴产株 200~(3，反应热在管式反应器 内发生蒸汽而除去，CO 式会社研究开发成功气相氧化羰基化生产DMC技 稍过量用以保证氯气完全转化。 术，已建成3000t6的半工业化生产装置，并在 1996年 光气用冷却水冷凝并冷冻后送入氯甲酸甲酯反 建成一套 3万垤 的大型工业化装置。该技术不仅成 应器，未凝气体 (CO)用循环的氯甲酸甲酯洗涤以回 本低、生产安全稳定 ，而且产品质量好，产品含氯量仅 收残存的光气。 为光气法的1／10，具有适合于大规模生产的优势，使 氯甲酸甲酯反应器是一个带搅拌器的单程容器。 之逐步成为DMC工业生产的主要方法。 甲醇和光气在反应器内5O℃以下 (最好是 1O℃ )、 1．传境的先气法 液相进行反应，停留时间约 1h，反应热用循环的反应 光气法在以前曾得到普遍采用，因为该工艺的产 器液体通过一台致冷交换器除去。反应器顶部蒸汽送 品纯。传统的DMC生产方法是以甲醇与光气、碱反 入致冷冷凝器除去回流光气，然后送入吸收塔，用水 应制取DMC，反应物经中和、洗涤和蒸馏而制得。该 吸收Ha成32％的盐酸。 工艺为高压液相反应 ，腐蚀性大 ，产率低 ，设备费用