多级孔Hβ分子筛的制备及醚化性能研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 7月 催化剂 PETROLEUM PR0CESSING AND PETROCHEMICALS 第 46卷 第 7期 多级孔 Hp分子筛的制备及醚化性能研究 邱雨佳 ，王钰佳 ，王海彦 (辽宁石油化工大学 ，辽宁 抚顺 113001) 摘 要 ：用 NaOH溶液对 HB分子筛进行碱处理，得到了含有多级孔 的BEA结构分子筛 ，并采用 XRD、 SEM、Nz吸附一脱 附、NH。一TPD、Py-FTIR等方法对处理前后 的分子筛进行表征 ，在 固定床反应器上进行 了催化 裂化轻汽油醚化反应的研究。结果表 明：通过改变处理条件可有效调变 HB分子筛 的孔道结构及酸量分布 ；随 着 NaOH溶液浓度 的提高，H3I分子筛微孔结构破坏严重 ，介孔数量增多，同时酸量增加 ；当NaOH溶液浓度一 定时，随着处理温度和处理时间的增加 ，微孔 比表面积下降，酸量下降；在处理条件为 NaOH浓度 0．2otol／L、处 理温度 6O℃、处理时间0．5h时，HD分子筛可在最大程度上保持微孔结构的同时生成介孔 ，且适宜醚化反应 的 B酸量适 中，该分子筛催化活性最高 。 关键词 ：碱处理 HI3分子筛 多级孔 醚化 催化裂化轻汽油醚化是一项通过酸性催化剂 察 NaOH溶液不同处理条件对分子筛孔径 、酸性 将叔碳烯烃转化成相应的甲基叔烷基醚从而提高 的影响 ，并对碱处理后的HI3分子筛 的醚化性能进 汽油辛烷值 、降低蒸气压 的技术口]。此技术 由于 行研究。 具有操作条件温和 、不改变油品性能等优点，自问 1 实 验 世以来一直受到研究者们的广泛关注。1986年世 界上第一套轻汽油醚化工业装置的投产l3促进 了 1．1 原料与试剂 轻汽油醚化的相关研究。1977年 Snamprogetti首 FCC轻汽油 (终馏点不大于 75℃)由某炼油 次将 A一15催化剂用于醚化反应 ，但经深入研究发 厂催化裂化汽油切割而得 ，轻汽油 中叔碳烯烃含 现强酸性离子交换树脂存在热稳定性差 、活性组 量见表 1。 分易流失、无法再生等缺 陷 ]。为了弥补强酸性 表 1 催化裂化轻汽油 中叔碳烯烃含量 离子交换树脂这些缺陷，热稳定性好 、醚化选择性 叔碳烯烃 质量分数 ， 高的分子筛催化剂相继面世 。Harandi等 研 究了用稀土元素交换的 ZSM一5、B型等分子筛催化 异丁烯 2一甲基一1丁烯 甲醇与异丁烯 的气相反应 ，发现 中孔结构对提高 异丁烯转化率和 MTBE选择性有积极 的作用 。因 2甲基 2丁烯 此 ，选择孔径较大且酸量适 中的醚化催化剂是这 2一甲基一1一戊 烯 一 技术需要解决的核心问题 。 2甲基 2戊烯 多级孔 HI3分子筛 的制备方法有很多种 。范 顺一2一甲基一2一戊烯 峰 将 B沸石在 NaOH溶液 中进行脱硅处理 ，发 反一2一甲基一2一戊烯 现碱处理过程中NaOH浓度、处理时间、处理温度 硝酸铵 ，分析纯 ，国药集 团