二氧化锰%2F石墨烯纸电极的制备及其电化学性能.pdfVIP

第 32卷 第 7期 应 用 化 学 Vol_32Iss．7 2015年 7月 CHINESEJOURNALOFAPPUED CHEMISTRY July2015 二氧化锰 ／石墨烯纸 电极的制备及其 电化学性能 刘亚柳 袁中直 刘俐伶 (华南师范大学化学与环境学院 广州 510006) 摘 要 通过电化学法使溶液中的Mn“电解氧化为MnO：，沉积复合在石墨烯片膜上，形成由MnO ／石墨烯 复合材料构成的纸电极。采用 x射线衍射 (XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)和透射电子显微镜 (TEM)、循环伏 安(CV)和恒流放电等技术手段对纸电极材料的结构、形貌 以及电化学性能进行 了研究。结果表明，MnO：球 形颗粒均匀地沉积在石墨烯片膜上 ，形成了厚度 45 m的纸电极，经过 380oC煅烧后，纸 电极中的MnO：晶型 由 —MnO：转化为 一MnO：混合晶型 ，是 良好的柔性Li／MnO 电池的电极材料。MnO ／石墨烯纸 电极在室温 下0．1C放电容量达269mAh·／g，而且电化学阻抗低、柔韧性好。 关键词 锂 电池；石墨烯 ；二氧化锰；柔性电极 中图分类号：0646；TM91l 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2015)07-0843-06 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．07．140404 物联网使用 的电子标签、智能银行卡等设备均需要薄如纸张的柔性电池，其 中锂／二氧化锰 (Li／MnO：)原电池因其比能量高、使用温度范围宽和储存寿命长等特点，是电池化学体系的重要选项， 但 目前以电解 MnO、石墨、乙炔黑和 FE粘结剂为主要组分的Li／MnO 电池，无论是扣式电池或者薄 型电池，因为这些粉料难 以形成稳定结实的正极薄膜 ，使得 电池厚度很难达到2mm 以下，更难实现柔 性化 。石墨烯具有易成膜、导电性好等优点，是一种理想的柔性 电极支撑材料 J，已有报道用于锂离子 电池 。和超级电容器 剖柔性电极制备，其电极材料的制备方法主要是水热合成法，例~IlSumboja等 ] 将MnO的前驱体KMnO加入到石墨烯溶液中水热合成石墨)~／MnO：复合材料，然后真空抽滤制备出复 合纸电容电极。德国科学家 最近报道了使用打印技术制造的水性体系的一次性ZnfMnO薄膜 电池 (纸 电池)，但其寿命短、温度范围窄，至今并没有商业化应用 。本文在实际使用的扣式Li／MnO，电池化 学体系基础上，针对MnO正极粉料无法形成薄膜 电极的问题，以及MnO与石墨烯的混合物也无法形成 稳定性和韧性很好的薄膜等问题 ，试图通过石墨烯先成膜，再通过电解沉积MnO：的方法形成更加稳定 和柔韧性更好的薄膜电极 。 Li／MnO 电池中的MnO：必须为 -MnO 晶型才具有 良好的电化学活性，本文通过 电解法制备薄膜 型MnO：／石墨烯复合电极，再经过高温晶型转化，制备柔韧性和电化学性能均很好的纸电极。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 MnSO ·HO(西陇化工股份有限公司)；HSO (天津市大茂化学试剂厂)；草酸钠 (NaC：O ，西陇化 工股份有限公司)；KMnO (天津市大茂化学试剂厂)；乙二胺四乙酸二钠 (汕头市达濠精细化学品有限 公司)；浓氨水(衡阳凯信化学试剂厂)；盐酸羟胺(HONHC1，汕头市达濠精细化学品有限公司)；铬黑T (汕头市达濠精细化学品有限公司)，以上均为分析纯。石墨烯 (宁波墨西科技有限公司，石墨烯质量分 数／80％)；聚丙烯微孔膜 celgard2400(美国Celgard公司)；电解液 由电解质LiC10与碳酸丙烯酯 (PC) 和乙二醇二甲醚 (DME)的混合溶剂组成，由东莞市杉杉电池材料有限公司提供；锂片(兴化市远红外元 件厂，电池级)。 2014—11-29收稿，2015-01-06修回，2015-04-01接受 通讯联系人：袁 中直，教授 ；Tel／Fax：020E—mail：yuanzz@scnu．edu．ca；研究方 向：化学 电源 应 用 化 学