α，β-不饱和羰基化合物的碳碳双键选择性还原的研究.pdfVIP

摘要 饱和羰基化合物是生产医药、激素、香料、食品添加剂、农业化学品等的重要物质。 为了合成饱和羰基化合物，常常需要对a，B．不饱和羰基化合物进行碳碳双键的选择性还 原，即仅还原Q，B一不饱和羰基化合物中的碳碳双键，而碳氧双键不受影响或得到一定立 体构型的产物。这在有机合成中是一个富有挑战性的课题。 在研究过程中，过渡金属及其络合物催化是应用最多的方法。过渡金属如Pd，Rh，Ru, nNi，Cu，Ir等，这是由于它们具有可利用的空d轨道，既能给予电子，又能接受电子， 因而它们的氧化态和配位数可以发生可逆的改变，在与有机化合物配位时，产生特殊的 电子效应和空间效应，从而有利于提高还原反应的选择性。另外，非过渡金属如Sn，Se， 性还原。为了提高选择性，负载的双金属原子簇催化还原、生物还原也愈来愈受到人们 的关注。上述方法能够有效地选择性还原a，p一不饱和羰基化合物，但反应体系大都采用 贵金属，制备成本高，有的条件苛刻、操作过程繁琐、反应时间长、产率低。因此，为 了提高选择性，降低成本，保护环境等原因，目前对它的研究仍然是热点，仍然具有挑 战性。鉴于这些原因，我们试图寻找新的、简单、有效的还原体系对a，p．不饱和羰基化 合物进行选择性还原。在查阅文献的基础上，我们对0【，B．不饱和酯、酰胺、酮的碳碳双 键还原进行了研究，还原后的饱和化合物的结构经过元素分析、IR、1H-NMR的确证。 本文包括以下四章： 1．Q，D．不饱和羰基化合物的碳碳双键选择性还原研究进展。主要对a，p．不饱和醛、 酮、羧酸、酯、酰胺等Q，D．不饱和羰基化合物的碳碳双键的选择性还原情况进行了介绍， 并对其发展趋势、应用前景作了进一步的展望。 能有效地选择性还原0【，D．不饱和酯，考察了还原剂NaBH4和CuCI的用量、溶剂、不同 的卤化物等因素对反应的影响，从而筛选出了a,13．不饱和酯的碳碳双键还原的最优化条 件。在该条件下选择性还原a，B．不饱和酯具有反应速度快(10min)、产率高、选择性好、 后处理容易等优点。 3．c【，B．不饱和酰胺的碳碳双键的选择性还原研究。在研究Q，p．不饱和酯的研究基础 高、操作简便、试剂价廉易得、环境友好，为Q，p．不饱和酰胺的选择性还原提供了一种 新方法。 4．芳基取代查耳酮的选择性还原研究。发现了一种即不需要催化剂又无苛刻条件、 法试剂价廉易得、操作简便、条件温和、具有100％的选择性，对环境友好，增加了用 锌还原碳碳双键的实例，在一定程度上拓宽了锌在有机合成中的应用。 关键词：a，B-不饱和羰基化合物，碳碳双键，选择性还原，硼氢化钠，锌粉 Il ABSTRACT AsWeall an roleinthe of know,saturated earbonylcompoundsplay important production additiveand needtoselectivereductionof medicine，hormone，spice，foodagrochemicals．We inordertosaturated other mustbe a,13一unsaturated words，it carbonyicompounds carbonylcompounds．In to reducethe doublebondsunder theother possible conditions，and selectively conjugate appropriate run．ionneednotbereduced．Ithas beena