胺促进的α，β-不饱和酮的氮杂环丙烷化反应.pdfVIP

中文摘要 氮丙啶类化合物作为有效的亲电试剂，能够发生严格的区域和立体选择反应 而开环，从而使其在有机合成中具有非常重要的价值。它还表现出抗肿瘤、抗生 素以及其他生物活性，使它成为受人关注的合成对象。近年来已经发展了多种氮 丙啶类化合物的合成方法，其中氮烯对烯烃的加成反应是最有效的方法之一。 Evans小组首次报道了使用二齿恶唑啉配体和CuOTf实现了氮烯对烯烃的 不对称加成反应，对反式烯烃的催化效果尤为突出。相反，Jacobsen小组设计的 二胺配体催化顺式烯烃的效果不错，当底物为6一氰基一2，2．二甲基苯并吡喃时， PhlNTs对烯烃的加成，该体系的一个突出优点是，即使催化剂用量很低时也表 Co等与卟啉的配合物并用bromamine—T作氮源，取得了一系列卓有成效的结果。 的结果。2008年，Zhang小组又首次建立了Co催化的烯烃的不对称氮杂环丙烷 化反应体系，随后进一步发展了更为有效的催化剂，并以TcesN3作为氮源，以 在对该反应的研究中也做出了重要贡献，最值得注意的是该小组利用聚乙二醇通 过共价键与钌卟啉连接得到可溶性的钌催化剂，来催化烯烃的氮杂环丙烷化反 应，同样取得了不错的结果(76％一88％)。 经过多年的研究，有机催化的氮杂环丙烷化反应也取得了一些进展。2006 年，Shi报道了利用2，4，6．三甲基苯磺酰氧胺作为氮源，氮甲基吗啉催化的对 查尔酮的加成取得了不错的结果。2007年，Wincewicz也是利用氮甲基吗啉催化， 二苯基磷酰氧胺作氮源对查尔酮的加成取得了高达97％的产率。 基于以上研究，我们利用DPPONH2和叔胺NMM在碱存在下这种有效的 NH转移试剂，实现了对a，伊不饱和酮的氮杂环丙烷化反应，得到了N端未保 护的氮丙啶产物。在此过程中，我们对该反应的催化机理进行了探讨，有助于以 后设计更高效的催化反应体系。 关键词： 氮杂环丙烷化反应，有机催化，氮烯，卡宾 Abstract The ofaziridinesto stereoselective ability undergohi曲lyregion—and ring-opening reactionsrendersthemof valuein great organicsynthesis．Inaddition，aziridinesmay exhibitantitumororantibiotic orstillother activity biological makes themattractive synthetictargets． Inrecent effects and havebeenmadeinthe of years，Great progress development variousaziridination oneofthemost methods，which effectiveisnitreneaddition way toolefins．Evansandcoworkers the nitrene reportedCu-catalyzedasymmetric transfertoolefinsforthefirst Trans—olefinsobtainedbeRerresults．Onthe time，and andcoworkershave chiral derivatives 1,2-diimine c