水合硫酸铁催化Ferrier重排反应的研究.pdf

摘要 Ferrier重排反应是一种类似烯丙基重排的反应，自1969年发现以来，被广泛的用 来合成2，3-不饱和糖苷，在化学界产生了非常重要的影响。2，3．不饱和糖苷是从烯糖衍 生出的一种非常重要的手性中间体，它作为关键的手性母体可以用来合成各种各样的天 然产物，糖肽，天然产物类似物，修饰糖衍生物， 核苷和低聚糖，生物活性天然产物 等；而从2，3-不饱和糖苷衍生出的2，3．双脱氧糖或2．脱氧糖是许多生物活性分子中的有 效的手性中间体，如抗生素等。因此，2,3．不饱和糖苷的合成也越来越受到人们的关注。 不饱和糖苷，但这些催化剂在不同方面存在着不同程度的缺点。水合硫酸铁是实验室常 见的一种化学试剂，它在许多有机反应中能以粉末状分散于有机相，非常便于回收和循 环使用；同时它还具有安全、低毒和使用方便等诸多优点，具有“清洁试剂”的应用前 景。因此，我们尝试了水合硫酸铁在Ferrier重排反应中的应用，使用水合硫酸铁来催化 合成2，3-不饱和糖苷。实验结果显示，在不同的反应条件下，水合硫酸铁作为一种高效、 选择性好、易回收且可重复使用的催化剂，可以有效地催化合成2，3．不饱和糖苷。论文 的主要内容包括： 1．研究了在水合硫酸铁催化下，3,4。6-=．O-乙酰基．D．葡烯糖和醇或核苷类化合物 在60度条件下的Ferrier重排反应。该反应高收率地生成了单一盯-构型的重排产物，找 到了一种高效、简便的合成2，3．不饱和糖苷的方法，而且催化剂可以方便地回收利用。 2．研究了在水合硫酸铁催化下，3,4，6．三．D苄基．D-葡烯糖和醇或核苷类化合物在 和糖苷。这是首次关于3,4，6一三．0-苄基一D．葡烯糖与亲核试剂获得单一重排产物的报道。 3．研究了在水合硫酸铁催化下，3,4，6．三．D乙酰基／苄基．D．葡烯糖和醇或核苷类化 合物在微波条件下的Ferrier重排反应。分别在家用微波炉和常压微波合成仪中，进行了 水合硫酸铁催化下的Ferrier重排反应，均得到了o【一构型的2，3．不饱和糖苷。与传统方 法相比，反应时间短，并且产率有一定程度的提高，催化剂也可以方便地回收利用。 关键词：2，3．不饱和糖苷，烯糖，Ferrier重排反应，水合硫酸铁 Abstract SinceFerrier wasdiscoveredin hasbeen inthearea rearrangement 1969,it rouane眵used of unsatum：tecl d’tai鹏d Ferrier carbohydratechemistry．The glycosides remmngement thouO catalyzedby allkinds all roleinthe olher ofcatalystsplayimportant transformationofomse into compoundsill把msting canbeusedasintermediatesfora ofreactionas carbohydrates．2,3-Unsaturatedglycosides variety such or Thederivationsof Sharplesscb-oxyamination,c申oxidationshydroxylationu 2，3-unsaturated glycosides 啪beusedas intermediates important compriseglycopeptide