α羰基二硫缩烯酮作为无气味的代硫醇试剂在农药合成中的应用.pdf

摘 要 合成，尤其是多步合成和药物合成中有重要和广泛的应用。它既可作为羰基的极性翻转 试剂，还可以在反应中提供硫源，作为硫醇的替代试剂，后者为避免硫醇的使用提供了 有效的方法。 在有机合成中，硫醇作为重要的有机合成试剂一直受到人们的广泛关注。它不仅 是保护羰基的一种方法，而且也是重要的有机合成中间体。然而，分子量较小的硫醇易 挥发、易燃、具有恶臭气味、有毒，不仅对环境造成污染，而且危害使用者的健康。随 着世界范围内对环境问题的日益重视，为了发展绿色化学一些研究者已经开始致力于无 气味的硫醇替代试剂的研究，但没有彻底解决其弊端，因此，继续发展无气味的硫醇替 代试剂是必要的，对保护环境有重要意义。 本研究组一直致力于二硫缩醛／酮的合成与应用研究，最近通过二硫缩醛／酮化合物 首次实现了以分子间的烷硫基“转移”为特征的硫缩醛／酮化反应和迈克尔加成反应。 为了拓宽二硫缩醛／酮作为代硫醇试剂的应用，我们采用二硫缩醛／酮化合物作为硫醇替 代试剂，在碱性条件下断键原位形成无味硫醇负离子，参与对哒嗪酮、磷酸酯的亲核取 代反应，合成了农药杀虫剂哒螨酮和丙线磷。 1．利用二硫缩醛／酮提供硫源，通过分子间的烷硫基“转移”，成功的合成了杀虫 剂哒螨酮，为其提供了经济、环保的合成新方法。该方法避免了硫醇的使用，符合环保 要求，且操作简单、条件温和，产率高。 2．进～步研究二硫缩醛／酮作为代硫醇试剂在农药合成中的应用，成功的合成了杀 虫剂丙线磷，进一步证实了二硫缩醛／酮作为代硫醇试剂的有效性和实用性。 本论文的研究工作主要结合二硫缩醛／酮类化合物的特殊性质，开发出了农药杀虫 剂哒螨酮和丙线磷新的经济、环保型合成方法，这种新的合成方法在基础研究和实际应 用中具有较好前景。 关键词：二硫缩醛／酮；代硫醇试剂；哒螨酮；丙线磷 Abstract arefirst from tobeusefulin Dithioacetals，which 1885，have synthesis proven as andall ofthe theusethiol synthesis．Besides equivalentsumpolungcarbonyl in ofdithioacetal hasbeen recent synthetic functionalitywidelyexpanded potential formerhas effectivemethodto thiols． provided avoiding Thiolshavebeen as and carbonylprotectiongroups extensivelyinvestigated fromthe intermediatesin conventionalmethodssuffer organicsynthesis．Unfortunately,the use molecularthiolsthatcallleadtoserious and weight