六元和七元瓜环与两类端邻苯二甲酰亚胺基紫精轮烷的组装及性质.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.10 2015年10月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1919~1923 doi:10.7503/ cjc 六元和七元瓜环与两类端邻苯二甲酰亚胺基 紫精轮烷的组装及性质 1 1 1 1 1 2 陈仕焰 ,崔晓伟 ,王传增 ,倪新龙 ,马培华 ,张建新 (1. 贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳550025; 2. 中国科学院贵州省天然产物化学重点实验室,贵阳550025) 摘要 设计合成了2种不同碳链长度的客体分子1,1＇-二甲基邻苯二甲酰亚胺基-4,4＇-联吡啶溴化物 (G1)和 1,1＇-二丁基邻苯二甲酰亚胺基-4,4＇-联吡啶溴化物(G2). 利用紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱和等温滴 定量热等方法研究了客体分子G1和G2 与六元(Q[6])和七元瓜环(Q[7])的超分子自组装方式. 结果表 明,在加热回流情况下G1与Q[6]利用滑移法能与紫精基团包结形成[2]轮烷结构,而Q[7]在常温下就能 滑过封端基团邻苯二甲酰亚胺与紫精基团包结形成[2]准轮烷结构. 关键词 瓜环;轮烷;紫精;邻苯二甲酰亚胺 中图分类号 O622.6;O641.3 文献标志码 A [1] 轮烷是超分子化学领域中一种最基本、最常见的机械互锁结构 ,在纳米功能材料和分子机器等 [2] [3] 方面具有潜在的应用价值 . 瓜环(Cucurbit[n]uril) 又名葫芦脲,是由苷脲单元通过亚甲基桥联形 成的一类具有高度对称立体结构的水溶性新型大环化合物,在准轮烷、轮烷及分子开关等方面被广泛 研究[4~8]. 但是由于瓜环的端口尺寸较大且几乎不溶于有机溶剂,满足该条件的封端合成方法及相应 的封端基团都不容易获得,因而很难制备瓜环轮烷. 目前,客体轴材分子主要包括脂肪胺[9~11]、末端 吡啶取代的脂肪胺[12,13]、紫精和端基被取代的紫精[14~17] 以及包含咪唑基、 吡啶基和蒽等芳环的客体 分子[18~22]. 其中,由于紫精类的端基可被相同或不同的基团所取代,构筑含有多种识别位点的阳离子 化合物,常作为瓜环的特征客体分子. 本文选择邻苯二甲酰亚胺作为封端基团,与4,4＇-联吡啶反应合 成了客体分子1,1＇-二甲基邻苯二甲酰亚胺基-4,4＇-联吡啶溴化物(G1)和1,1＇-二丁基邻苯二甲酰亚胺 基-4,4＇-联吡啶溴化物(G2),并利用紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱和等温滴定量热等方法考察了 六元(Q[6])和七元瓜环(Q[7])与G1和G2之间的超分子自组装方式. 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 4,4＇-联吡啶、N-(溴甲基)邻苯二甲酰亚胺和N-(溴丁基)邻苯二甲酰亚胺(优级纯,上海梯希爱公 司);其它试剂均为分析纯. Agilent 8453 型紫外-可见(UV-Vis)分光光度计(美国安捷伦公司);JEOL- 500 型核磁共振波谱(NMR)仪(日本电子公司);Nano 等温滴定量热(Nono ITC)仪(美国TA 仪器公 司);热分析(TA)仪(德国Netzsch-Geratebau公司). 1.2 实验过程 1.2.1 客体的合成与表征 客体分子G1和G2 的合成路线如Scheme 1所示. + 参照文献[23]方法合成 Q[6]和Q[7],m. p.300 ℃,Q[6](C H N 0 +Cs )MS计算值,