香豆素类金属离子探针的设计、合成及其性能的研究.pdf

摘要 本论文以香豆素类化合物为母体，在其不同化学位点连接不同的识别基团， 得到了一系列性质各异的金属离子探针，用荧光光谱和紫外光谱研究了这类探针 对环境极性的敏感程度和对不同金属离子的识别能力。 设计、合成了十二个含有N、O和S原子的不同识别基团单臂和双臂单香 豆素荧光团分子探针。单臂荧光探针体系中，我们通过对香豆素不同位点的修饰， 得到了基于ICT机理的有效专一识别Fe3+的荧光探针7．二乙氨基．N一(2．羟乙 基)．3．香豆素甲酰胺(E1)。双臂香豆素类荧光分子探针体系中，我们研究了含有 不同杂原子的识别基团对PET型荧光探针识别性能的影响，优化了探针的选择 性，得到了可以选择性识别某种过渡金属和重金属离子的荧光增强型分子探针 4一f双州．乙酰氧乙基)氨甲基】-7。甲氧基香豆素(B3)和4．【双州．二乙氨基硫代甲 酰硫乙基)氨甲基】．7．甲氧基香豆素(B4)；而在ICT型荧光探针的研究中，我们 发现具有不同杂原子的识别基团可以对识别性能产生影响的同时，连接位置的改 变也对识别能力有很大的影响。如相同的识别基团二乙醇胺从香豆素的6．位转 移到7一位识别性能明显提高，得到了可以较好识别Cu2+和Fe3+的荧光探针。 以一条具有识别功能的链将两个信号单元连接起来，设计、合成了十三个新 的双香豆素荧光团分子探针。在PET型系列探针设计中发现将四甲基三丙撑四 胺引入识别基团得到一种不仅可以作为灵敏的氢离子荧光分子开关的探针，荧光 强度变化在100倍以上；还可以在水溶液中敏感地选择性络合促进荧光增强识 基)．2，6，10，14．四氮杂十五烷(G4)。将比色识别探针(ColorimetrieSensor)应用 于Fe3+的检测是非常罕见的。在比色识别探针设计中，得到两种Fe3+比色探 针N，N’．双(7．二乙氨基．3．香豆素甲酰基)间苯二甲氨(H3)，N，N’．双(7．二乙氨基 ．3．香豆素甲酰基)己二胺(H4)。同时在ICT型探针的设计中，将亚丙二硫基和 亚乙二硫基引入识别基团，得到了两个H92+荧光探针1，9．双(4．甲基．7一香豆素 氧基)．3，7．二硫杂壬烷(11)，1，8．双(4．甲基．7．香豆素氧基)．3，6．二硫杂辛烷(12)。 利用C=N键异构(C=Nisomerization)机理设计了九个以香豆素为母体 的希夫碱、腙和酰腙类荧光探针。我们对这类化合物的阳离子识别研究得到两种 选择性络合促进荧光增强识别Cu2+的探针3．(2．羟基苯亚胺)甲基．7．二乙氨基香 豆素(J1)，3．[4．二(2．羟乙基)氨基苯亚胺甲基】-7．二乙氨基香豆素(J2)，它们适 合于环境微量Cu2+的检测，同时得到一种专一性Fe3+比色探针7．二乙胺基．3． 香豆素甲醛缩氨基硫脲(J9)。 关键词： 荧光分子探针香豆素分子识别金属离子 ABSTRACT Aseriesof withvarious attached probes receptorS tocoumarin were fluorophores forthedetectionofmetal designed ions．Their tosolvent and sensitivity polarity tOmetalionswere studied theUV recognitionability through andFL spectra． Twelveof double‘-armedwere single。。and probes designedbyintroducing various andSmomstothecomarins．The receptorsconta