含大环多胺配体金属磷酸酯水解酶模型化合物的合成、表征及其催化性能的研究.pdf

藩 要 金属磷酸酯水解酶的研究融成为当前生物无机化学十分活跃的前言领域之 一，事文疆大环多黢裳舞餮蒋，在蠢酒大爨定藏霸努攒动态发震懿藿磷主，谈话 ” 合成了28种单核和双核过渡金属配合物，并对这些配合物的晶体结构、红外光 谱、紫外．可见光谱、熟重分析性质等进行了研究。髑紫钋光谱法研究了部分配 合物谴他磷酸酯旗撒物BDN神和羧酸酯模织物NA的求解活性，主要内容如下： 1．参考文献，用改进的新方法高产率的合成了大环四胺cyclen，并以其为 主配镩套戏了5穆肇攘酝台貔，测定了配合耱4器s翁菇蒋缝擒。逶过lR、uVv{s 光谱及热蘑分析对宅们进行了裁征。研究发现：配合物l~4具有类似的组成和结 构，中心离子与cyden的四个瓤原子和乙骏根的2个氧原子配位，形成变性的 A西俸稳塑。配合糖5的中心离子z《iD为五配往西角锥死旃掏黧； 2．合成了4种丁二酸根拼联的含大环霸已体cyclen的双核金属配合物，通过 元素分掇、露尔毫鼯率、红外光谱和紫，}．霹见光谱砖它粕进行了裘疰，测意了 其中配台物7的晶体结构。研究发现：这4种配合物疑有类似的组成和结构，丁 二酸根以四齿螯台鼹己位桥联了两个金属离子。配合物7的晶体结构表明。丁二陵 n璐，对予存 鬏静8令琢子乎瑟麓撮离，其蔽，l、二乘乎巍熬平均褊麓仅为8。00彳43 饱和脂肪二酸参与配位的配台物中，象这种县有高度平面结构的酸根还很少见文 献报道。 3，含成了1种混合价双棱镊配合物，测定了其晶体结构。紫外一可见光谱表 明该配套物在553和644nm处有两个弱的吸收峰。酉己合物在半波电位EIn为 配合物中Mn．Mn馘之间的距离为2．69lA，类似于释氧配合物中的一个MmMn 距离，也碴示生物体中这种金鼹酶的活性中心可能是个混合价多核锰配合物。 4．龠成了6种氯键构成弱超分子纯合物，测定了配合物12、13、15和16 的晶体绌构。配合物12的对苯二甲酸根中两个羧基与举环不在I司一平面，通过 嚣秘撩连方式与§0艇拳帮晶格零形戒躲茧键傻其掏或三维毽姣缝秘。配合物|3 配位水分子形成氢键，通过这种氢键使分子形成z字型一维链状结构。配合物 IIl 1s中葳丁浠二酸嘏与黼貉永班及配俸cycien釉氮鞭子之嗣形成了丰富鲔氢键， 通遵这种鬣毽筏箕输成三维掰拣龋构。琵合物16中浅=敝氢袄与品格承班获配 体cvcl∞的氮原子车母成啤氢键使分子形成一缨链状结搀。 5，合成了甄静联大环三胺配传Ll和k，测定了冀蕊浚酸盐懿熔煮，共鼹p鞋 电位滴定法酋次测定了两种配体的质子化常数，绘制出其在不同pl{慎条件下韵 翻释分配噩li躐。瑁粥休b合成4释过渡盒藕的鼹核配合物。配合物的光谱魏藏 液鹱：掰个盒耩离子的辩经薛蟪稠鞫，均为受配往，己酸嘏采角黻式漱齿耩遴配 健两个众属离子，每个赣属离予与配体中大环兰股的三个缀原子和甄个桥联的己 馥根的氯原予配位。 6．参考文献，采用政进酌方法简便的合成了大环朗胺c”1en的两种衍生物 D0强鞠ⅨⅪP。并髓英是配体合成了g释鬻奢甥，遴避蠢寨分撬、缎磐竞谤弱 紫蛰毙港对玄秘避抒了装缝，测定了嚣台翡赫秘23豹鑫髂穗耨。结聚表臻，串 心离子与太环上的4个氮原子和处予对位的2个羧酸根上的氧原予参与配位，形 成变形的八谣体梅激，通过分子闯的氢键便其澎成一缎链状超分予结构。 7．所合成的系列单梭和双核配食物均对磷酸二酯键模翅物BDN肿的水解起 剿了键避俘瘸，戈箕是漱棱配合拯17，18窝19蓬纯臻矮较兔疆鑫，蜀试轰懿鬯 耱中两个金瘸离子起耀夏按弱{蕈髑。虽然与毒黩镧系酝合物据晓，镶纯撵用筹举 黛太强，但是作为生命必须元索的配合物，其俄化性能还遐比较明显的，有望发 蕊为新毅的梭酸切割试荆。 必键词；磷酸酯水解酶，大环多胺，单核酉己台物，双核配合物，混合价锰配合物 晶体结构，磷羧二酯键模黧物BDNPp，催化水解 Abslr嚣el The of hasbecomeoneofthe解tjvene】dsof 8tudyphos汕oe吼erme侧IohydroIases