氧化铝扩孔改性及其加氢脱硫性能研究.pdfVIP

中文摘要 氧化铝扩孔改性及加氢脱硫性能的研究 摘要 催化剂载体不仅起负载活性组分的骨架作用，而且对催化剂的选择性、传 热(质)性能、使用寿命和生产成本等都有很大的影响。目前，常用的加氢催 化剂载体主要是7-A1203，但工业上现用的T-A1203载体存在孔容和比表面积偏 小、小孔多但中孔较少等缺点，因此开发具有适宜中孔分布的大孔氧化铝载体 具有十分重要的意义。 本论文采用两种不同的方法制各了丫．A1203载体，然后通过表征分析筛选 出孔道结构最佳的一种，作为后续实验研究所使用的载体；选用水热处理法和 扩孔剂法对7-A1203进行扩孔改性研究，考察了水热介质、水热时间、水热温 度、扩孑L剂类型和用量等因素对载体物化性质的影响：采用水热法与扩孔剂法 相结合的扩孔方法制备了四种具有不同孔结构的加氢脱硫(HDS)催化剂，以 微型固定床反应器作为催化剂的活性评价装置，重点考察了反应温度、反应压 力、液体空速和氢油比四个因素对噻吩硫脱除率的影响，主要研究结果如下： (1)采用均匀沉淀法、异丙醇铝水解法制备介孔T．A1203载体，通过表征 发现两种方法均成功制各了-／-A1203，且发现异丙醇铝法制备的7-A1203比均匀 沉淀法的结晶度高、形貌好、比表面积大(384 m2／g)、孑L径均集中在 m2／g316 5．15 11111之间，将最佳的样品挤条成型，先在70℃下干燥3h，然后在550℃ 下煅烧4h，得到的载体强度可达217．7N／cm。 (2)水热介质对y-A1203载体的孔结构有显著的影响，采用不同水热介质 对y-A1203载体进行扩孔改性，发现在不同水热环境下所制备丫．A1203载体的孔 容按以下顺序递增：去离子水柠檬酸溶液碳酸氢铵溶液；平均孔径的递增顺 序如下：柠檬酸溶液去离子水碳酸氢铵溶液，当在100℃、o．08mol／L的碳 酸氢铵溶液中处理9h后，样品的孔容为0．69 llm、20．50nm mL／g、孔径为28．3 间孔的孔容所占的比例高达71．5％。 (3)不同扩孔剂对载体孔结构的扩孔效果不同，微孔活性炭、甲基纤维 素、淀粉三种扩孔剂对50nm以上的大孔扩孔效果不好；对于5—20nm之间的 孔，淀粉的扩孔效果是较好的；但从整体来说，活性炭对7。A1203的扩孔效果 在这三种扩孔剂里是最佳的，平均孔径可以达到18．6nm，5．50nm问孔的孔容 万方数据 中文摘要 比例高达89．5％。 (4)以四种不同孔结构的y-A1203为载体，制备了不同的加氢脱硫(HDS) 催化剂，并以加氢脱硫实验为探针反应考察了催化剂的脱硫性能，结果表明， 以扩孔剂法与水热处理法相结合所制备的7-A1203为载体，负载CoMo活性组 分制备的催化剂具有最高的噻吩硫脱除率，优化的工艺反应条件如下：反应温 h～、氢油比为600：1。 度为300℃、反应压力为3MPa、液体空速为2 关键词：催化剂；加氢脱硫；噻吩；大孔氧化铝；强度 II 万方数据 ABSTRACT MODIFIEDALUM烈A REAMINGAND