以氮芳香杂环类和硫氰酸根为配体的配合物的合成、表征及其性质的研究.pdfVIP

前 言 含氮芳香杂环配体配合物的合成及其性质研究一直是配位化学领域的研究热点之一， 这是由于一大批该类配合物显示有诸如催化活性，微孔性，导电性，光致发光，电致发光， 非线性光学性质，磁学性质和抗癌活性等一系列重要的物化和生化特性【1—21。因此，设计和 合成含氮芳香杂环配体的新型配合物并研究其相关构效效应将对探索开发新型功能材料， 新型抗癌药物以及探索了解生命机理等方面均具有重要的理论和实验指导意义。 研究以来113】，一大批多核配合物被合成并对其桥联金属离子间的磁耦合性质进行了深入的 研究，特别是从上世纪80年代起至现在的20多年时间里该领域的研究得到了极大的关注。 其原因主要是因为对多原子桥联多核配合物的磁性研究不仅有助于探索了解生物体内金属 蛋白中的电予转移机理及相关生物功能，从而为模拟制备各种生物功能器件提供理论与实 验指导，而且对于设计合成理想的分子基铁磁功能材料【仲201具有重要的理论与实验指导意 义。探索、寻找多核配合物的结构与其桥联金属离子间的磁耦合性质问存在的内在相关联 系因素一直是该研究领域工作者的研究热点之一。 在多核配合物的磁耦合研究领域，硫氰酸根阴离子被认为是一种十分重要的桥联配体。 以作为N原子配位与两金属离子的单齿桥联配体121{5】。文献已报道了大量以硫氰酸根伟桥 联配体的双核，多核，一维及多维配合物。在这些NCs-桥联的配合物中，大部分都显示了 弱的磁相互作用【摊4扪，只有有限的几个配合物显示了强的磁相互作用【49‘521。进一步研究该 ，f 类桥联配合物的磁学性质将对探索了解结构与磁耦合性质问的内在相关性具有十分重要的 理论和实验指导意义。因此，选用硫氰酸根阴离子作为桥联配体合成新型多核配合物并研 究其相关磁学性质也是本论文的重言研究内容之一。 2，2’-联吡啶及其衍生物是一类常用螯合配体，文献报道了数量众多的该类配合物。该 类配合物在各个研究学科和领域显示了其独特的物理化学特性。在分子组装配位化学研究 领域，含有2。2’一联吡啶，4，4’一二甲基一2，2’一联毗啶，6一羟基一2，2’一联吡啶，4，4’一 二羧基一2，2’一联吡啶等2，2’一联吡啶类化合物的配位聚合物153】已被合成，并研究了其结构 特点和相关性质；在磁性配合物研究领域，含有2，2’一联吡啶的氰根配合物弹】在16K时显 在配合物的氧化还原机理研究领域，含有2，2’一联吡啶类配体的配合物在阐释电子转移机 光致发光研究领域，对含有2，2一联吡啶类配体的配合物进行了较为广泛而深入的研究，例 含有2，2’一联毗啶衍生物配体的配合物的研究给出了配位化合物在能级跃迁，能量转移， 电子转移等方面的大量信息。而更令人振奋的是含有2，2’一联吡啶衍生物的Ru(II)类配合物 在太阳能染料电池方面所起的敏化剂功能使人类看到了解决能源危机的光明前途【潞591。此 外，2，2’一联毗啶及其衍生物为配体的配合物在温室气体C02转化为甲醛等有机物的氢化 研究领域删；在电化学研究领域f61)；在催化化学研究领域嗽1；以及作为生物标记试剂研究 领域【63】都显示其特有的功能特性和重要作用。因此，设计合成含有2．2’一联毗啶衍生物为 配体的配合物也是本论文的重要内容之一。 基于以上各方面的研究内容，本论文设计合成了以硫氰酸根为桥联配体，4一硝基毗啶 配合物进行了红外光谱，X．射线单晶衍射结构表征；对配合物(1)，(2)进行了变温磁化率测 定，对所得磁化率数据进行了相应的拟合，获得了桥联金属离子间磁耦合性质的实验结果。 本论文对以硫氰酸根为桥联配体配合物的磁学性质的研究结果将对探索合成理想的分子基 铁磁材料以及探索桥联配合物中磁耦合性质具有一定的理论与实验指导意义；本论文对含 ； 有3．3’一二胺基一2，2’一联吡啶为配体的系列配合物的研究结果将对设计合成新型联吡啶 类配合物及其相关性质研究方面也具有重要的理论和实验指导意义。 独创声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写 过的研究成果，也不包含为获得——(注：如没有其他需要特别声明的，本 栏可空)或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均己在论文中作了明