pnipa纳米合水凝胶的制备与表征.pdfVIP

摘要 温敏性聚N．异丙基丙烯酰胺(PNIPA)高分子水凝胶由于具有良好的弹性 和可塑性、高吸水性以及易加工、低污染等优点，并且最低临界溶液温度(LCST) 接近人体生理学温度，被广泛应用于生物技术、环境工程等领域。然而机械强 度不高、平衡溶胀率较低等不足之处限制了其应用范围。研究表明，在聚合物 水凝胶网络中添加功能化的纳米粒子制备成温敏性纳米复合水凝胶，可使水凝 胶的强度、稳定性、溶胀吸水等性能有所改变，从而可应用于更多的领域。 本文分别将亲水改性后的石墨烯颗粒和纳米Si02粒子添加到PNIPA水凝胶 网络中制备出PNIPA纳米复合水凝胶，并通过改变纳米粒子添加量研究其对复 合凝胶体系性能的影响。 石墨烯是一种由完美的碳六元环按二维蜂窝状紧密堆叠成网状晶格结构并 拥有较大比表面积和优异的力学、电学等性能的新型碳质材料。利用FTIR、 征。结果发现石墨烯以片层形态比较均匀的分散于复合体系网络中，使复合体 系干凝胶表面结构中出现大量褶皱，致密程度下降。随着石墨烯含量的增加， 复合凝胶的溶胀率降低，而平衡溶胀率增大，并且提高了最终保水率。凝胶行 为测试结果显示，复合体系的储能模量G’远大于损耗模量G”，且随着石墨烯含 量增大，G’平衡值最高达3500Pa，说明复合体系已形成了完整的三维网络凝胶。 通过对凝胶点的测试发现石墨烯的引入并没有显著影响复合体系的LCST，仍在 350C附近，这说明了PNIPA的分子结构没有发生本质变化，也间接表明石墨烯 粒子是以物理共混分散在PNIPA凝胶中，二者之间没有产生较多的化学键合作 用。有趣的是，湿凝胶的Raman光谱上出现了C02的强吸收峰，表明复合凝胶 体系对C02有较强的吸附能力。 硅溶胶为纳米级的Si02颗粒在水中或溶剂中的分散液，Si02颗粒表面含有 分散于凝胶网络结构中或吸附在高分子链段周围，与聚合物之间存在一定的相 互作用，使复合体系网孔扩张，交联度降低。随着纳米Si02的增多，凝胶的溶 胀吸水、力学强度等性能有所改变。特别是纳米Si02含量为5wt％时，不仅复合 凝胶对水的释放速率基本趋于恒定，其复合体系破坏所能承受的压强高达 47．2KPa，而且储能模量G’平衡值增大至3300Pa。凝胶行为测试结果显示纳米 Si02的引入并没有显著影响复合体系的LCST，这也表明纳米Si02的引入并未 改变聚合物的分子结构。 纳米Si02粒子和亲水改性石墨烯的引入，不但能综合纳米粒子和PNIPA水 凝胶材料的优点，还能从某些角度使PNIPA水凝胶本身的溶胀、吸水、强度等 性能有所改变，从而应用于特定的领域。纳米Si02具有较高的表面活性，可与 PNIPA大分子链上的酰胺基团或氢键等相互作用，产生物理交联，当纳米Si02 含量高时，还可适当阻碍聚合物的化学交联，而且凝胶网络的阻隔效应可使纳 米Si02粒子在凝胶中稳定存在，改变凝胶的力学、热学等性能，为拓宽温敏性 智能高分子水凝胶的实际应用范围奠定了基础。另外，凝胶的网络结构可支撑 石墨烯的三维结构，并可通过聚合物链段阻碍石墨烯的重叠团聚，使石墨烯微 片以真正的纳米形态分散在聚合物中，充分发挥其比表面积大的优势，从而使 石墨烯材料在一些领域上实现应用的可能性。 关键词：PNIPA，石墨烯，纳米Si02，复合水凝胶，溶胀行为，凝胶行为 II Abstract PNIPA hasbeen usedin hygrogelswidely biological other to fieldsdue its and water engineering，and goodelasticityplasticity，high andother itsLCSTclosetohuman imbibition，low pollution advantages，especially lowermechanical andbalance physiologytemperature．However,thestrength rate