交联聚膦腈微纳材料的研究.pdfVIP

上海交通大学硕士论文 摘要 本文研究了交联聚膦腈纳米纤维和微球的形成机理，并实现了两者形貌的可控 转化；通过控制投料比利用缩聚反应一步制得富含羟基的微球；并尝试将交联聚膦 腈微纳米材料掺杂于PVA 微交联薄膜中制得新型复合可控缓释基材： 在研究交联聚膦腈纳米纤维和微球的形成机理过程中，基于纳米纤维和微球各 自制备条件，就温度，超声功率，单体浓度，缚酸剂浓度和溶剂种类，进行了一系 列的单因素分析并根据分析结果提出纳米纤维的形成机理假设：具有一定分子量和 交联度的颗粒析出后，在卤键和三乙胺盐酸盐晶体的共同作用下颗粒定向排列形成 纤维状的骨架，并通过吸附低聚物进一步长大。 在推论纳米纤维和微球形成机理的同时，也成功通过调配混合溶剂的相关比例 实现了交联聚膦腈微球与纳米纤维之间的形貌转化。并且保持了最终产品的形貌稳 定性和均匀性。该体系微纳米结构的形貌转变，是通过缩聚所得到的交联微纳米材 料在相关领域中的第一次尝试，很好的填补了相关领域研究的空白。 在制备交联聚膦腈富羟基微球中，成功通过控制投料比直接由缩聚反应利用沉 淀聚合的方法一步得到富含羟基的交联聚膦腈微球。并利用红外谱图和元素分析证 明了羟基的存在。TGA 的结果则表明该微球依然具有良好的热稳定性。利用苯甲酰 氯进一步验证了所得微球的表面羟基活性。红外和 SEM 结果都很好的证明了反应 的进行，因此说明所得微球不仅具有羟基，且羟基具有一定的活性。这对其进一步 应用研究提供了保障。该制备方法很好的利用了六氯环三膦腈多官能团的特性，以 及HCCP 与双砜硫在丙酮下可以进行沉淀聚合的优势，很好的填补了利用缩合反应 直接一步得到具备活性官能团微纳米材料的研究空白。 在利用交联聚膦腈为纳米材料尝试 PVA 改性研究中，凭借着膦腈微纳米材料 自身有机无机杂化的特殊分子结构，在不进行任何表面改性的前提下，成功均匀的 掺杂到 PVA 薄膜中，并一定程度上保持了薄膜的透明性。通过力学分析，XRD ， POM 和接触角测试验证了，膦腈微纳米材料的加入对PVA 薄膜在力学性能上，结 晶行为上以及亲水性方面都起到一定的改变和提高。利用交联聚膦腈微纳米材料优 异的吸附能力，选取亚甲基蓝分子作为模拟药物。将吸附有亚甲基蓝的膦腈微纳米 材料均匀掺杂到PVA 薄膜中，制得复合型可控缓释材料。通过与纯PVA 膜同等条 件下进行缓释对比，证明了该新型的复合缓释材料具有更平稳的缓释曲线。 第 III 页 上海交通大学硕士论文 ABSTRACT The formation mechanism of the crosslinked phosphazene-containing nanofibers was researched in this thesis. Multi-morphology control between monodisperse mircospheres and uniform nanofibers was successfully achieved by facile approach, adjusting the ratio of solvent composition. We also get the novel functional crosslinked microspheres with active hydroxyl groups via one-step precipitation polymerization by polycondensation. These crosslinked phosphazene-containing nano scale materials were mixed into PVA and a novel controlled drug delivery system was formed. Based on the single factor research on the nanofibers preparation, focused on temperature, power