具有长共轭介晶元液晶弹性及其复合材料的光致形变.pdf

摘要 近年来，光致形变材料受到了人们广泛的关注，其中液晶弹性体既具有高分 子交联网络结构的弹性、又具有液晶的各向异性，因此成为光致形变材料的一个 热点。过去研究者已经通过入射光波长的控制，利用紫外光诱导偶氮苯基团发生 光化学反应，改变体系中介晶基元的排列方式，通过介晶基元与高分子链段的偶 合实现液晶弹性体材料宏观上的收缩、膨胀甚至弯曲。然而，偶氮苯液晶弹性体 的光致形变使用了对人体有害的紫外光，不利于材料的实际应用。因此，我们开 发出一种对可见光响应的液晶弹性体，利用太阳光中的可见光，实现液晶弹性体 在太阳光下发生可逆的光致弯曲形变。 在本论文中，我们使用不同于过去的材料，合成了含有偶氮二苯乙炔长共轭 介晶基元的液晶单体和交联剂。我们研究了液晶混合物的热力学及液晶性质，发 现液晶单体和交联剂的混合物在120 oC都呈现向列相织构。另外，与过去的偶 氮苯体系不同，由于偶氮二苯乙炔的三个苯环长共轭刚性结构的存在，使得材料 具有更宽的液晶相温度范围。而且三个苯环形成的长共轭结构降低了体系的71；．7【} 跃迁能量，使液晶单体和交联剂在紫外．可见吸收光谱中的吸收峰移向能量较低 的长波长区，其最大吸收峰在384 nnl附近。此外，不仅366nnl的紫外光可以诱 导偶氮二苯乙炔单元发生光致顺反异构，而且436nln的短波长可见光也可诱导 偶氮二苯乙炔单元发生光致异构。随着照射时间的增加，384am附近的吸收峰 逐渐减弱，直至达到平衡状态。 在上述的研究基础上，我们通过热聚合的方法制各了三种不同交联度的液晶 弹性体薄膜，观察其DSC曲线，发现薄膜的玻璃化转变温度在室温附近。偏光 显微镜照片表明薄膜中的介晶基元沿着玻璃板的摩擦方向排列，并通过紫外．可 见吸收光谱的偏振吸光度计算我们发现，薄膜中介晶基元排列的有序参数随着交 联度的增加而逐渐升高。在宏观上，所有薄膜均可在室温下发生光致弯曲形变， 436 nnl的短波长可见光可使薄膜朝向光源方向弯曲，而577nn-I的可见光照射可 使薄膜恢复到初始的状态。薄膜的弯曲速度受到光强及温度的影响，光强越高， 薄膜弯曲速度越快；适当的提高温度也有利于提高薄膜的弯曲速度。在测量薄膜 在436 nm短波长可见光照射下所产生的应力变化后发现，随着交联度的增加或 照射光强的增大，薄膜光致形变所产生的最大应力逐渐增大；随着温度的增加， 薄膜产生的最大应力相应减少。 由于薄膜中介晶基元的取向起到了纤维增强的作用，从薄膜拉伸实验的应力 -应变曲线可看出，所有的液晶弹性体薄膜在平行于介晶基元方向上的弹性模量 均大于垂直方向，而且薄膜的弹性模量随着交联度的增加而逐渐增大。此外，我 们还通过热压键合法制备了液晶弹性体与聚乙烯的复合薄膜，通过复合薄膜的拉 伸实验我们发现，复合薄膜的机械强度比液晶弹性体薄膜本身有所提高，在拉伸 至10％应变后，复合薄膜仍然表现出良好的光致弯曲形变行为。更为有趣的是， 光照射到复合薄膜的不同表面时，薄膜表现出不同的光致弯曲形变行为：当光照 射液晶弹性体膜-N时，复合薄膜整体朝向光源方向弯曲；当光照射聚乙烯膜一 侧时，复合薄膜远离光源方向弯曲。 基于本论文的研究，我们利用透镜和滤波片获得不同波长的太阳光，实现了 薄膜在太阳光下的可逆弯曲形变，大大扩展了材料的应用前景。而且，当我们用 470 nnl波长的光和577nnl波长的光分别照射液晶弹性体薄膜圆环的左上方和右 上方时，薄膜圆坏就可以间歇地向前滚动。 关键词： 长共轭介晶基元，液晶弹性体，光致形变，可见光 Abstract isa interestinthe of materials． There growing developmentphotodeformable is Onethemost researchfields elastomers(LCEs)， of interesting liquid—crystalline wh