加成型磺化聚降片烯膜及其磷钨酸二氧化硅杂化复合膜的制备及在燃料电池中的应用.pdf

摘要 摘要 21世纪，质子交换膜燃料电池(PEMVCs)N为其清洁和高效的优点，被认为 是最有前途的高科技技术，质子交换膜(PEMs)是燃料电池的主要组成部分。研 究者致力于开发出具有高质子传导率、低电子传导性、低甲醇透过性、优异的 化学／热稳定性、好的机械性能和低成本的质子交换膜。目前PEMFC使用广泛 的是价格昂贵的全氟磺酸膜(Nation膜)，但是其只能在水合状态下有效地运作， 并且其甲醇渗透率高。为了解决这些问题，研究者己成功开发了一系列新型质 子交换膜，如Nation膜的改性膜、磺化芳香聚合物膜、交联膜和共混膜。 加成型聚降冰片烯膜与Nation膜相比，其生产成本低，具有好的热稳定性、 高的玻璃转化温度和优异的阻醇性，因此被认为更适合可作为直接甲醇燃料电 池(DMFCs)质子交换膜材料。 本文首先合成带有柔性侧链的降冰片烯单体『5．降冰片烯一2一亚甲氧基．4．己 氧基联苯(Pb_HN)1，将其与5一降冰片烯．2．亚甲基丁基醚03N)进行加成聚合得到加 h一20 h)来控制磺化度，得到最大磺化度为 [sP(BN／PhHN)】，通过控制磺化时间(8 oC达到 40％的磺化降冰片烯共聚物[sP(BN／PhHN)一40】，其质子传导率在70 3．35x10。3 Scm一，所有磺化聚降冰片烯膜的甲醇渗透率的范围为0．26．6．58x10‘7 cm2 S～，明显低于Nation膜(2．36x10由cm2S-I)，透射电镜分析表明这些侧链型膜 具有明显的微相分离结构(侧链亲水性和主链的疏水特性)，此外这些膜还具有 低的吸水率、高的热稳定性和好的机械性能。 其次将不同量的磷钨酸(PWA)]II入到加成型聚降冰片烯一磺化硅烷偶联剂 (PBN．Si02)的复合体系中，通过酸催化和溶胶．凝胶的方法制备了一系列 PBN．Si02．PWA交联网络杂化膜。膜形成过程中，PWA作为催化剂催化硅氧烷 水解，膜一旦形成，分散在膜中的PWA产生的质子在水合状态下可形成水合质 子，有效地增加质子传导率。结果表明，Si02粒子和PWA均匀地分布在杂化膜 6．1×10≈S cm2 117 化膜的甲醇渗透率为3．52—9．39x10。7S～，低于商业化Nationf2．36×10。6cm2 mA mw s。)，同时在80oC下，测得电流密度为132．3cm五时有最大的功率为63 摘要 cm2，此外杂化膜还具有好的热稳定性、机械稳定性和氧化稳定性。表明 PBN／Si02／PWA杂化膜可满足直接甲醇燃料电池对质子交换膜的要求的应用 关键词：加成型聚降冰片烯；聚合物电解质；聚合物的功能化；杂化膜；磷钨 酸；甲醇渗透率 lI ABSTRACT ABSTRACT membranefuel consideredtobea Proton—exchange cells(PEMFCs)are forcleanandefficient inthe twenty—first promisingtechnology powergeneration membranes the infuelcell fPEMs)a