RMgNiRCa和La层状结构合金的微结构和贮氢性能的研究.pdf

氢性能研究 摘要 随着世界能源匮乏和环境恶化，氢能作为一种新型的清洁能源受到人们的广泛关注。高 贮氢容量和低成本贮氢材料的开发是实现氢能规模应用的关键。本文在对国内外贮氢合金研 采用感应熔炼或激光烧结等方法制备合金。通过粉末X射线衍射Rietveld分析方法精确确定 合金相结构，并且结合EXPO程序对新型化合物晶体结构进行解析；通过高分辨透射电镜 (HⅡ珀订)分析层状堆垛化合物亚结构特征；采用扫描电镜(sEM)和电子背散射衍射(EBSD) 观察合金组织结构，并结合能谱(EDS)分析确定合金相化学成分。采用Sieverts型装置测 定合金的压力．组分。温度(P．C．T)曲线；结合范特．霍夫(van’tHo行)曲线计算合金氢化物形 成焓(△日)和熵(△S)；并通过差热分析(DSC．TGA)进一步研究合金贮氢热力学性能； 此外，采用兰电(Land)电池测试系统对部分合金进行了电化学性能测试。本文探索了新型 层状合金的微结构特征及其贮氢性能，系统研究了合金成分．结构．性能之间的内在联系。 确定为R-3m(No．166)，晶格常数a和c分别为4．9783和36．180 物的层状堆垛结构是由三个块层(block)形成一个排列周期沿c轴堆垛而成。单个块层由两 固溶度很高(22．22 贮氢性能可在很宽的成分范围进行调节。Mg含量的增加导致Ca3MgaNil3型相晶胞减小，这 IO／mol H2。而且，由于吸放氢循环时不发生氢致分解和非晶化，该合金具有良好的循环稳定 性。对Ca3-xLaxM92Nils 金具有最高的吸放氢平台压和最大的可逆放氢容量(1．34wt．％)。La替代的合金循环稳定性 得到较大的改善，当x由0增加到3，合金放电容量循环衰减率(S30)从13．7增加到67．6％。 本文通过熔炼制备Y(Cal．o-xM90Ni3 固溶度16．67 接近于LaNi5合金，它们具有一定的应用前景。本文，首次将激光烧结技术引入到La-Mg-Ni 贮氢合金的制备。研究了激光烧结的(Lao．67Mgo．33)Ni3合金相结构和电化学性能。 金具有完全不同于熔炼合金的新颖的网状结构特征。随烧结功率的升高，PuNi3型(La’Mg)Ni3 相含量增加，并且(La，Mg)Nis相成分发生改变。1000和1400W烧结合金中的(La，Mg)Nis相 分别具有(Lao．6Mgo．4)Ni3 烧结合金具有较高放电容量，1000和1400W烧结的试样分别具有321．8和344．8 rnAh／g的放 电容量。 用。ca替代的合金具有高的放电容量。得益于合金中合适的ca含量与最高的PuNi3型和Gd2c07 型相含量，La3Ca2M92Ni23合金具有最高的放电容量(404．2 mAR)和最优的高倍率放电能力 (HRD600=61．6％)。 数与Ca3M92Nil3的十分相近，但它们的原子占位不同。该化合物的层状堆垛结构是由三个块层 光功率1200 最佳的循环稳定性和最优的高倍率放电性能。 结构的Ca4MgNil9化合物。通过熔炼合金粉末冶金高压气体保护烧结和淬火的方法可制备由 金的贮氢容量分别为1．53和1．51 降。930和870 oC淬火La4MgNil9合金的放电容量分别为374．9和358．2naAh／g。 性能电化学性能 Structural and investigationhydrogenstorage of and with propertiesR—Mg—Ni(R=CaLa)alloys structure layered ABSTRACT Withthe offossilfuel and deficiency resourcesthedeteriorationof has attrac