山茱萸中免疫抑制活性成分：70没食子酰景天庚酮糖苷的合成的研究.pdf

山塾中免疫抑制活性成分：7一旷没食于酰景天庚酮糖昔的合成研究 中文摘要 中文摘要 中药山茱萸为山茱萸科木来木属落叶小乔木Cornusofficinalis sieb．et Zucc．干燥成熟果肉，具有补益肝肾、涩精固脱的功效，临床用于眩 晕耳鸣，腰膝酸痛，阳痿遗精，遗尿尿频，崩漏带下，大汗虚脱，内热消渴等 证。近年来，国内外学者从山茱萸中分离得到了为数不多的几个没食子酰 景天庚酮糖苷类化合物。我们在前期采用活性追踪方法从山茱萸的果肉中 分到7一O一没食子酰景天庚酮糖苷的基础上。对7一O一没食子酰景天庚酮糖苷 的免疫活性进行了初步研究，体外药理学研究表明，7～沪没食子酰景天庚 酮糖营体外应用剂量依赖性抑制c67小鼠自发及conA诱导的脾缅胞增殖反 应，并可剂量依赖性抑制小鼠脾细胞产生IgG的能力，显示7一O一没食子酰 景天庚酮糖苷具有显著的免疫抑制活性。7一O一没食予酰景天庚酮糖苷在植 物体内含量低，组分复杂，分离困难，难以大量得到，也难以对其进行深 入的活性评价。有关没食子酰景天庚酮糖苷类化合物的合成研究也未见相 关文献报道。为此，在查阅文献的基础上，我们开展了本项课题的研究， 探讨7一旷没食子酰景天庚酮糖苷的合成方法，为对系统研究没食子酰景天 庚酮糖苷类化合物的合成，以及全面评价该类化合物体内外免疫活性提供 基础。 本课题采用2，7一脱水景天庚酮糖作为合成过程中的起始原料，在吡啶 催化作用下，与苯甲酰氯反应，得到l，3，4，5一四一o．苯甲酰基一2，7一脱 水景天庚酮糖(I)，I与醋酸一三氟醋酐一三氟化硼．乙醚作用后得到l，3。 4，5一四一o_苯甲酰基一7一旷乙酰基景天庚酮糖(II)；II在乙酰氯一甲醇一二 氯甲烷溶液中选择性脱去乙酰基得到l，3，4，5一四一。-苯甲酰基景天庚酮 糖(ⅡI)，III在吡啶催化下三苯氯甲烷反应得到l，3，4，5一四一O一苯甲酰基 也菜蔸中免疫抑制活性成分：7～o一没食子酰景天庚酮糖苷的合成研究 中文摘要 一7一O一三苯甲基景天庚酮糖(Ⅳ)；Ⅳ在1％碳酸钾含水甲醇中脱去苯甲酰基 到1，2，3，4，5一五一肛苄氧酰基一7～旷三苯甲基景天庚酮糖，然后在含水 乙腈中与硝酸铈铵反应，得到1，2，3，4，5一五一o-苄氧酰基景天庚酮糖(Ⅵ)， Ⅵ与苄醚保护的没食子酸在Dcc、DMAP存在的条件下进行酯化反应，最后 经钯炭催化氢化同时脱去苄醚及苄氧酰基，得到目标产物7一O一没食子酰基 景天庚酮糖苷(Ⅶ)。 关键词：7—0一没食予酰景天庚酮糖苷，2，7一脱水景天庚酮糖，合成 生萎墨!叁垄塑圭!堡壁壁坌!!：!：塑童．三壁墨丕鏖墅鲎堇塑鱼堕竺塑 茎塞塑窭 of Synthesis ， an fromCornas ImmunosuppressiveCompound offianalis Sieb．etZucc． ABSTRACT The fruitofCornusofficinalis Sieb．etZucc．is a dry traditionalChineseherbusedfornouri liverand shing ki A fewof were dney． galloyl—sedoheptu—losesseparated wasa1so bySch01ar，and7一O—galloylsedoheptuloseseparated fromthefruitofCornusofficinalis Sieb．etZucc．in0ur work$ previouslybyusingImmunosuppressi