第七章__含氧有机化合物.ppt

第 2 章含氧有机化合物 2. 醇的沸点特别高 2、 与三氯化铁的显色反应 1. 醚的沸点低，易燃 2. 过氧化物的生成 3. 盐的形成 醛 和 酮 氨的衍生物： H2N-R 伯胺 H2N-OH 羟胺 H2N-NH2 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 +醛 （或酮） 希夫碱 肟 腙 苯腙 2，4-二硝基苯腙 3. 与氨的衍生物加成 + H+ - H2O N-取代亚胺 常用于醛、酮的鉴别 （橙黄或橙红 ） （羰基试剂） + 2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙 与氨的衍生物加成 1. 卤代反应 含?-H的醛、酮都可反应。 OH-中分解 卤仿 常用I2/NaOH作为反应试剂，产物为淡黄色CHI3 ——碘仿反应 （二）α- 氢的反应 反应物要求： ?-C上有三个活泼氢的醛、酮 醛： 乙醛 酮： 甲基酮 醇： NaOI 能发生碘仿反应的是： A. 2-戊醇 B. 丙醛 C. 苯乙酮 D. 丁酮 ？ 2. 醇醛缩合 C H 3 C O H + 稀 N a O H 4～ 5 ℃ C H 2 H C H O α 2-丁烯醛 C H 3 C H C H 2 C H O O H β-羟基丁醛 （醇醛） 注意与“醛＋醇”相区别 含有?-H的醛 反应物要求： 1 反应条件：稀碱 2 + α CH O H 写法： 2 3 常用于合成（C成倍增加） 4 酮式和烯醇式的互变异构 酮式（20%） 烯醇式（80%） 反应物要求： 含有下列结构的物质 I2 + NaOH 黄 （-） CHI3 （黄） （-） CHI3 （黄） 2-戊醇 2-戊酮 3-戊酮 三、氧化还原反应 （一）还原反应 1.氧化反应 RCHO + 2 [Ag(NH3)2]OH RCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O RCHO + 2 Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O + 3 H2O 醛易氧化，酮较难 醛的特殊性质 Cu2O（砖红） 名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 AgNO3 的氨水溶液 CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液 组成 Ag（银镜） Cu2O（砖红） 现象 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛 常见的弱氧化剂 2. 与品红亚硫酸试剂 （希夫试剂）的显色反应 醛 + 希夫试剂 紫红色 （区别醛酮的简便法） 甲醛 + 希夫试剂 紫红色 其它醛 +希夫试剂 紫红色 紫红色不褪 紫红色褪去 第三节 羧酸和取代羧酸 官能团：—COOH （一）羧酸的分类和命名 按烃基 类型分： 脂肪酸 芳香酸 饱和脂肪酸：一元酸、多元酸 不饱和脂肪酸：一元酸、多元酸 ：一元酸、二元酸、多元酸 一、羧酸 注意三点：1、系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。2、用希腊字母表示取代基位次的方法。3、含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。 例：CH3— CH—CH2—COOH CH3 　γ　 β　　α β-甲基丁酸 十六碳酸 酰基：羧酸去掉羧基中的羟基，所余下的基团 CH3—（CH2）14— COOH 命名  3-苯基丙烯酸（肉桂酸） 环己基甲酸 （二）性质—— 物理性质 状态： 1~9个C—液体，高级—固体 沸点：随着相对分子质量的增加而升高 甲酸(Mr=46) 乙醇(Mr=46) b.p.(℃) 100.5 78.3 熔点：随碳原子数的增加呈锯齿状上升 多聚体 二聚体 比相对分子质量相近的醇高得多 （二）化学性质 1.酸性 羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡： 羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸 pKa 3~5 脱羧反应 羟基被取代的反应 酸性和成盐反应 α-氢的反应 O R CH C O H H NaHCO3