《2,4-二氯苯氧乙酸代谢中的水解反应机理 Hydrolysis Reaction Mechanism of 2,4-Dichlorophenoxy Acetic Acid Metabolism》.pdfVIP

Huaxue 物理化学学报(Wuli Xuebao) Acta 923-1930 1923 September Phys．一C锄砌．Sin．2013，29(9)，1 [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201306281 2,4．二氯苯氧乙酸代谢中的水解反应机理 李佳 徐雯丽 胡静 凌敏 姚建华+ (中国科学院上海有机化学研究所，上海200032) 摘要：2,4．二氯苯氧乙酸(2，4．D)是应用广泛的农用除草剂和植物生长素，在它的代谢过程中，涉及多种化学反 应．本文采用密度泛函理论B3LYP方法，分别研究了它在代谢过程中的三条水解反应途径的机理．研究结果表 能垒明显低于co)一O键的解离能垒，即水解速率较快，反应动力学占优势．在三条反应途径中，途径(2)和(3) 优先水解C—CI键，再水解C(1)一O键．由于受反应速率的影响，不同中间体在降解过程中的浓度有明显区别． (…)对于水解反应，采用导体极化连续模型(CPCM)考虑溶剂化效应，可更合理地阐述水解反应机理． 关键词：2,4．二氯苯氧乙酸：密度泛函理论：反应机理：势能面：水解：溶剂化效应 中图分类号：0642 ReactionMechanismof Hydrolysis AceticAcidMetabolism LIJia XUWen-LiHU LINGMin YAOJian—Hua’ Jing Institute 200032，P (ShanghaiofOrganicChemistry,ChineseAcademyofSciences，ShanghaiR．China) Abstract： acetic aherbicideand thatiS 2，4．Dichlorophenoxyacid(2，4-D)iS plantgrowthregulatorwidely jn take in of chemicalreactions themetabolism reaction appliedagriculture．Many place 2，4-D．Herein，thehydrolysis mechanismjn metabolismwillbe this 2，4一D functionaI presented．Instudy，adensity theoryapproach。B3LYP was to the reactionmechanismthreedifierent results hydrolysis employedinvestigate along paths．Thecomputed indicate aretwomodelsofthe reactionof dissociationmechanismof that：(1)there hydrolysis 2，4．D．The C(1)一 OandC