《Cr-13 XK-Cr-13 X分子筛催化剂上二氯甲烷的催化燃烧》.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.4 2014年4 月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 812~817 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 分 Cr鄄13X/ K鄄Cr鄄13X分子筛催化剂上 二氯甲烷的催化燃烧 1,2 1 1 1 1 张丽雷 ,刘绍英 ,李子健 ,姚摇 洁 ,王公应 (1. 中国科学院成都有机化学研究所,成都610041;2. 中国科学院大学,北京 100049) 摘要摇 以13X分子筛为原料采用离子交换法制备了不同Cr含量的Cr鄄13X和K鄄Cr鄄13X分子筛催化剂,在固 定床反应器上研究了催化剂对二氯甲烷的催化燃烧性能. 研究结果表明,Cr含量(质量分数)小于5郾19% 时,对催化剂的结构没有明显影响. 添加Cr提高了CO 的选择性,无CH Cl副产物生成. 交换适量的K可 2 3 以提高Cr鄄13X催化剂的活性和稳定性,并提高CO 和HCl 的选择性. 催化剂的表面酸性和氧化性是影响催 2 4 -1 3 化剂活性和产物分布的主要因素. 在空速为 1伊10 h ,二氯甲烷浓度为5692 mg/ m 的条件下,1郾31%K鄄 5郾01%Cr鄄13X分子筛催化剂对二氯甲烷催化燃烧50%的温度(t )为212 益,燃烧98%的温度(t )为 298 50 98 益,CO 选择性为60郾6%,HCl选择性为96郾5%,连续反应100 h,未发现有明显失活现象.2 关键词摇 二氯甲烷;催化燃烧;13X分子筛;钾/ 铬13X分子筛 中图分类号摇 O643摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 二氯甲烷(DCM)、1,2鄄二氯乙烷和三氯乙烯等含氯易挥发性有机物(CVOC)可广泛应用于制药、 杀虫剂和塑料等行业中. CVOC是一类具有高毒性的有机物,易挥发,在大气中造成光化学烟雾,使臭 [1] [2] 氧层破坏 ,也会造成呼吸道和精神类疾病 . 这类化合物化学性质稳定,处理不当也会造成土壤和 地下水体的污染. 因此CVOC 的污染防控已经引起了世界各国的高度重视. 处理CVOC废气的方法主 要有吸附法、冷凝回收法、膜分离法、直接燃烧法和催化燃烧法等. 吸附法、冷凝回收法和膜分离法适 用于处理高浓度CVOC废气. 直接燃烧法和催化燃烧法处理完全,不产生二次污染,适用于处理低浓 度CVOC废气,但直接燃烧法需要在高温下进行,能耗高,而催化燃烧法在高效催化剂的作用下进行 [3] 反应,反应温度低,能耗少,受到研究者的高度重视 . 用于 CVOC催化燃烧的催化剂包括贵金属 [4,5] [6,7] (Pt,Pd和Ru) 和过渡金属(V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni 和 Ce)氧化物 等. 贵金属催化剂反应活性 高,但由于反应物中氯物种