《CrAPO4-5的合成及对环己烷选择性氧化的研究》.pdfVIP

第18卷第4期 石油化工高等学校学报 Voll 8 No4 2005年12月 』oL瓜NAL()FPETR()(=HeMICALUNIvERSTTIE强 Dec2005 0(J()1 文章编号：1006—396x(2005)0404 张 毅， 常有国， 王学丽， 肖 兵， 连丕勇。 (辽宁I￡|油化工大学材料化学系，辽宁抚顺I13001) 摘要：以三乙胺为模板剂，拟薄水铝石为铝源，磷酸为磷源，在55℃恒温水热合成过程中加入硝酸钻，制备 (MAsNMR)等手段进行了表征，发现所合成的分子筛具有起好的晶体结构，且证明了凸原于进八分子筛骨架，以 crAP吼一5分子筛为催化剂，毗空气为氧源，考察了反应温度、时间、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响．结 果表明，在环己酮为引发荆情况下，反应压力为l6MPa，温度为160℃，反应6h后，环己烷转化率可达206％，醇 酮总选择性为957％。说明crAP(工5分子筛具有良好选择性和活性，是一种温和的氧化催化剂。 r_6P() 关键词：c 5；分子筛；选择性氧化；环己烷 中图分类号：【)64332 文献标识码：A 20世纪80年代美国联合碳化物公司首次合成厂)；环己烷(w(QH】，)=9997％，工业品)；环己酬 出AP04n系列分子筛_1_2，其晶体结构独特，有(AR，天津市博迪化工有限公司)。 良好的热稳定性和水热稳定性，是·类具有广泛用 日本理学D／MAxrA型x射线衍射仪(cuK“ 途的新型分子筛。自1985年该公司合成了金属磷辐射，石墨单色器，管压4()kv，管流L20rrA)；F1、一 铝分子筛后，出现了大量有关杂原子磷铝分子筛的 IR 报道_3_9J。而且近年来在利用M咖氇一作为环 理学标准型TGDTA分析仪；Duty型魔角探头 varina 己烷氧化催化剂方面的研究，表明其对饱和烷烃氧 xL一200犁NMR谱仪；sP34()o型气柏色 化具有良好的活性和选择性l””J。本文以Et，N仪谱。 为模板剂，磷酸为磷源，拟薄水铝百为铝源，按m l 2催化剂合成 在55℃温和条件下，按配比取一定量的拟薄水 (Ab03)砌(P205)／”(【一+)／(E‘3N)／”(RO)=1 ：0．95：0．02：0 95：50，在55℃恒温水热合成了铝石和去离子水混合搅拌均匀，再依次加人一定量 crAP()4 5分子筛，并通过环已烷选择性氧化反应 的磷酸和硝酸铬，搅拌2h，加入三乙胺继续搅拌一 考察了它的催化性能。 段时间后，沉化1h，最后装人有聚四氟乙烯内衬的 1 实验部分 抽滤、洗涤后于120℃烘干，300t、焙烧4h，再以3 ℃／min升温速率升至650℃，焙烧6h，得催化剂原 1．1试剂与仪器 粉，将所得原粉用1mc，l／L草酸洗涤以除去骨架外 三乙胺(AR，沈阳市东兴试剂厂)；拟薄水铝石 铬络合物，再用钠的甲醇溶液交换成Na型(：rAI)(h (w(越。=；)=72％，Ⅲ(地o)=28％，山东铝业公 一5分子筛，得到实验所用催化剂。 司)；磷酸(w(H，Pq)=85％，AR，沈阳市新兴试剂 1．3反应·|生能评价 厂)；硝酸铬(Cr(N鸥)3·9H20，AR，沈阳市新兴试剂