《HZSM-5分子筛催化苯与草酸二乙酯的烷基化反应》.pdfVIP

石油炼制与化工 AND 2009年10月 PETROLEUMPROCESSINGPETROCHEMICALs 第40卷第10期 李永听，杨延涛，薛冰 (江苏工业学院化学化工学院，常州213164) 摘要 采用气固相连续流动固定床反应器研究HZSM5分子筛催化苯与草酸二乙酯的烷基 化反应。考察硅铝比对分子筛催化活性及产物选择性的影响，采用吡啶吸附红外光谱和氨气一程序 升温脱附等手段对不同硅铝比的HZSM一5分子筛进行表征。结果表明，硅铝比为200的分子筛对 该反应显示了良好的催化性能。此外还考察了温度、原料配比、空速等条件对该反应的影响。结果 表明，在温度为653K、苯与草酸二乙酯的摩尔比为4：1、空速为1h“的条件下，苯的转化率可以 达到38．7％，乙苯的选择性可以达到84．2％。 关键词：HZSM一5草酸二乙酯乙苯 烷基化 1 前 言 献[4]。钠型ZSM一5分子筛用硝酸铵溶液交换，在 823 乙苯是一种重要的基本有机原料，主要用来生 K下焙烧得到HZSM一5分子筛。对所得分子 产苯乙烯。乙苯主要由苯与乙烯烷基化反应合 筛进行压片，筛选20～30目的颗粒进行实验。 成[1]，目前大型的乙苯生产装置均以乙烯为烷基化 2．3分子筛的表征 试剂。乙烯来自于石油，随着石油资源的日益减 000型 少，乙烯来源必将受到限制，其价格也将不断升高， 化学吸附仪上采用NH。程序升温脱附方法 因此开发其替代品越来越受到关注[2]。草酸二乙 酯(Diethyloxalate，DEO)，又名乙二酸二乙酯，化 氦气保护下升温至823K并保持2h，随后降至 学性质非常活泼，是重要的有机合成中间体。 393 min， K并吸附氨气(10％NH。与He混合气)30 DEO可以用丰富廉价的原料，在常压下气相催化 氦气吹扫30min后程序升温至823K，TCD检测 合成口]，因此原料来源广泛，可以作为乙烯的替代 品用于苯的烷基化反应。以DEO为乙基化试剂 型红外光谱配备原位池对分子筛样品进行酸性质 合成乙苯的研究迄今国内外未见文献报道。本课 测定。首先将催化剂的自支撑片放人原位池中，在 题采用HZSM-5分子筛为催化剂，以苯和DEO为 真空条件下加热至673K并在此温度下保持4h， 原料合成乙苯，通过NH。一TPD、吡啶吸附红外等随后降至室温吸附吡啶，在不同温度下扫描样品的 手段对催化剂进行表征；并考察分子筛硅铝比、反 IR谱图。 应温度、原料摩尔配比和空速等条件对该反应的 2．4催化性能评价 影响。 催化性能评价在连续流动固定床反应器中进 2 实 验 2．1试剂与原料 泵以一定的流速通人预热段气化，以氮气为载气将 硅溶胶：工业级，青岛海洋化工有限公司生产； 气化的原料带人反应器中进行反应。反应后的混 硫酸铝：分析纯，上海美兴化工有限公司生产；正丁 合物经冷阱冷凝、气液分离器分离后用SP-6890型 胺：化学纯，上海华东试剂供销公司生产；苯：分析 纯，国药集团化学试剂有限公司生产；DEO：分析