《N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸衍生物及其金属配合物的合成、表征及抑菌活性》.pdfVIP

第28卷第6期 应用化学 V01．2818s．6 CHINESE 0FAPPUED 20ll 2011年6月 JOURNAL CHEMIs．rRY June Ⅳ-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸衍生物及其 金属配合物的合成、表征及抑菌活性 李 阳 卢俊瑞+ 辛春伟 刘 倩 鲍秀荣 李开霞 (天津理工大学化学化工学院天津300384) 摘要以肛(5一氯．2一羟基苄基)氨基酸及其酯为配体，在室温下以水和甲醇为溶剂，采用分步法，以l：1的 摩尔比将配体与金属离子在弱碱性条件下混合，合成了20种未见报道的Ⅳ．(5．氯_2一羟基苄基)氨基酸类金属 配合物。用核磁、红外和紫外光谱技术对其结构进行了表征。证明在配合物中配体Ⅳ-(5一氯-2一羟基苄基)氨基 酸的羟基、胺基和羧基均参与了配位。抑菌测试表明，』、r-(5-氯．2一羟基苄基)氨基酸类金属配合物的抑菌活性 普遍高于其配体，尤其对白色念珠菌的抑菌效果更为明显，均高达100％。对Ⅳ-(5一氯-2一羟基苄基)席夫碱氨 基酸酯的合成方法进行了优化，得到了较佳的合成工艺条件。 关键词Ⅳ-(氯羟基苄基)氨基酸／酯，配合物，抗菌活性 中图分类号：0627 文献标识码：A 文章编号：1000JD518(2011)06m645—07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00502 近年来过渡金属的氨基酸配合物正受到关注¨J，金属与某些芳醛的氨基酸席夫碱配合物具有良好 的杀菌、抗癌、抗病毒和除草等生物活性，在抗菌化合物分子设计中具有重要意义【2引，有关氨基酸金属 配合物合成及结构表征已有很多报道…川，但对其生物活性的报道较少。本课题组依据分子叠加原理， 将本组前期发现的具有良好抗菌活性的“邻羟苯基”、“卤代邻羟苯基”等分子片段，与多种氨基酸及其 酯进行组装，设计合成了一系列卤代邻羟基苄基氨基酸、氨基酸席夫碱及其酯类衍生物，证实这类化合 物对革兰氏阳(阴)性菌、真菌均具有较强的抑制作用¨2。15|。然而，芳基修饰的氨基酸席夫碱及其金属 配合物，因其分子中c—N双键的刚性较强，其应用范围受到限制【t61。 为了寻找更稳定高效的抗菌化合物，本文对前期筛选的具有良好抑菌活性的Ⅳ-(5一氯-2-羟苄基)氨 基酸、席夫碱及其酯类的合成方法进行了优化，并利用该类化合物与人体必需的金属元素铜、镍、锌、铁 和锰等结合，合成了20种未见报道的金属配合物。在配合物中，配体上的酚羟基、去质子羧基和亚胺 基，均与中心离子成键。它们的抑菌活性普遍比其配体强，其中对白色念珠菌的抑菌率高达100％。 1实验部分 1．1仪器和试剂 Avatar370型红外光谱仪(美国尼高力仪器公司)，KBr压片；400MHz型核磁共振仪(美国V蒯an公 corder 司)，TMs为内标，DMSO—d6为溶剂；sP—300型气相色谱仪(北京分析仪器厂)；cHNMT-3型自动 EL型元素分析仪(德国 仪(上海仪器有限公司)；LRH-250A型生化培养箱(广东省医疗器械厂)；V秭o Elementar公司)；5一氯水杨醛、二氯亚砜、甲醇、乙醇、氯仿及三乙胺均为分析纯试剂，L一苯丙氨酸、L一亮氨 厂)；DMF经干燥处理；硫酸铁、硝酸镍、硝酸锌、硝酸铜和氯化锰均为分析纯试剂。 1．2配体及配合物的合成 配体及配合物的合成路线如scheme1所示。 20lO一08．27收稿，20lO一10’3l修回 国家自然科学基金20776114)、天津市高校科技发展基金(2006zD33)资助项目 通讯联系人：卢俊瑞，教授；TeL／FH：022E—mail：lujunmi@qut．edu．c“；研究方向：新型精细化学品 万方数据 应用化学