《SiO2 -SO3H异相催化一步合成9-芳基-3,4,5,6,7,9-六氢-1H-氧杂蒽-1,8(2H)-二酮》.pdfVIP

第32卷第7期 王艳等：Si02-SO，H异相催化一步合成9一芳基-3，4，5，6，7，9-六氢一…·等 Si02-S03H异相催化一步合成9-芳基-3，4，5，6，7，9一 六氢-1H-氧杂蒽-1，8(2H)-二酮 王艳+，郭圣荣 (丽水学院化生学院，浙江丽水323000) 摘要：以硅胶磺酸(SiO：一SO，H)为催化剂，4一芳硫基芳醛和l，3一环己二酮为原料，于乙醇中合成了标题化合物。该方法具 有处理方便、反应时间短、产率高、催化剂价廉易得、可回收重复使用等优点。 关键词：4．芳硫基芳醛；l。3·环己二酮；硅胶磺酸；氧杂蒽 中图分类号：0626 文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2010)07-0603-05 八氢化氧杂蒽二酮是一类重要的有机化合 化合物的新方法。该合成方法未见报道，我们利 物，该类化合物可以用作染料及分子荧光材料，在 用硅胶一磺酸催化剂合成了一系列新化合物，结 医药方面，具有广泛的生理活性和药理活性，如抗 果较好，合成路线如下。 病毒、抗菌、消炎活性等…。八氢化氧杂蒽二酮 类化合物由于含有吡喃环结构，是许多天然产物 的结构单元，也是合成其他杂环化合物的重要中 ：文+R◇su咖器 间体，合成含有苯并吡喃结构单元的化合物引起 钛盛 了广大合成化学家的兴趣旧…。其传统合成方法 l 2-一2h 3-一3h 是通过醛与含活泼亚甲基的羰基化合物在酸或碱 催化下的反应，如Jonathan等1以对甲苯磺酸为昏2-i·Pr；h．2-CH3，6-CI 催化剂，由芳香醛与1，3一环己二酮在苯中回流制 备了氧杂蒽类化合物。近年来，离子液体、水相合 1实验部分 成、微波辐射等方法与手段已用于八氢化氧杂蒽 1．1 主要仪器与试剂 二酮的合成，如离子液体中，用InCl，·4H：O曲1、 XT-4双目显微熔点测定仪(温度计未经校 9FeCl，·6H：O¨1催化合成了八氢化氧杂蒽二酮，正，上海精密科学仪器有限公司)；Avance300核 在水相中，用氨基磺酸及十二烷醇硫酸钠’、十 磁共振仪(CDCI，作溶剂，TMS为内标，300MHz， 二烷基苯磺酸一1也成功的合成了八氢化氧杂蒽 二酮。微波辐射下，能大幅缩短反应时间，如华国 55型红外光谱仪 Perkin．Elmer公司)；Equinox 平等¨叫利用微波辐射较高产率的合成了八氢化 (KBr压片，瑞士Bruker公司)。 氧杂蒽二酮类化合物。但在上述一些方法中，生 所用试剂均为化学纯，所有液体原料用前重 成的是开链产物，而并不是关环产物¨1’圯’。 新蒸。 克服生成开链副产物的办法是采用酸性催化 1．2 3，3，6，6-四甲基一9一芳基．1，8．二氧代． 剂…，如采用氨基磺酸、对甲苯磺酸等。近年来， 1，2，3，4，5，6，7，8二八氢氧杂蒽的合成 异相催化在有机合成中引起了一定的关注，该方 4一芳硫基苯甲醛的合成参照文献[29]。催 法不仅可以使催化剂重复使用，而且产物纯度及 化剂硅胶磺酸的合成参照文献[30]。 产率都较高Ⅲ。1“。二氧化硅一磺酸是一种可以用 在50mL圆底烧瓶中分别加入2mmo|上述 作异相催化剂的固体酸，用其作为催化剂具有处 mmol 合成的芳醛、4 l，3-环己二酮、0．25g二氧化 理简单、腐蚀性小、环境友好及副产物少等特 硅．磺酸和10mL乙醇，油浴缓慢升温至60℃，磁 点‘m