含氮、氧配位聚合物及其超分子的合成及光、电性质研究.pdf

摘 要 配位聚合物利用共价键所构筑的结构新颖，性能特殊的一系列化合物具有诱人的应 用前景。目前，利用非共价键弱作用力（如氢键）所构筑的具有一定稳定性的超分子化 合物越来越受到人们的关注，它不仅弥补了合成化学的理论与实验研究在结构和性能方 面的不足，同时将进一步拓展其在吸附，光，电，磁，催化等领域的应用前景。本文利 用 2,3-吡啶二甲酸、均苯三甲酸、邻菲啰啉配体和过渡金属采用水热方法合成出了超分 子化合物和配位聚合物。全文共分为四章，主要研究内容和结论如下： 第一章主要概述了配位化学的发展历程及研究概况，配位聚合物的分类及其研究意 义、研究现状。 第二章在水热条件下，利用2,3-吡啶二甲酸和邻菲啰啉配体合成和表征了两个金属- 有机配位聚合物：[Zn(2,3-Pydc)( phen)] ·nH O(1) ，[Co(2,3-Pydc)(phen)] ·nH O (2) 。配合 n 2 n 2 物1中金属离子采取六配位的形式，构筑了[Zn(Pydc)(1,10-phen)]·H O单元，通过桥连配 2 体2,3-吡啶二甲酸形成了一维链状化合物。在配合物1中的基本单元中，配体2,3-吡啶二 甲酸间位的羧酸没有参与配位，同一分子结晶水形成了一个独特的氢键，氢键进一步将 一维链状化合物构建成三维配位聚合物。配合物2展现的是一维类似Z字链结构，通过桥 联配体2,3-吡啶二甲酸构筑二维层状结构。层与层之间通过π-π堆积作用形成三维骨架。 利用TG检测了两个配合物的稳定性，ESR光谱检测了配合物2 的磁性。 第三章在水热条件下，通过均苯三甲酸和邻菲啰啉配体合成并表征了金属-有机配 位聚合物：[Mn (phen) (BTC) (H O) ] (1) ，[Fe(BTC) (Phen)(H O)]·[Fe (HBTC) (H O) ] 2 2 2 2 2 n ¼ 2 ½ ¾ 2 ½ n (2) 。配合物1具有一维双链结构，通过氢键和π-π作用拓展为三维网状结构。配合物2， 2 3 均苯三甲酸阴离子作为四连接点将金属中心连接成(4·6 )(6 ) 的拓扑网。对配合物1和2进 行了磁性研究。 第四章在水热条件下，合成和表征了六个超分子化合物：[Ni(H O) ]·[Ni (phen) 2 6 2 2 (BTC) (H O) ]·4H O(1) ，[Co(H O) ]·[Co(phen) (H O) ] ·(BTC) ·24.6H O(2) ，[Ni(H O) ]· 2 2 4 2 2 6 2 2 2 2 2 2 2 6 [Ni(phen) (H O) ] ·(BTC) ·22H O(3) ，{[Co(phen)(HBTC)(H O) ]·2.5H O} (4) ，[Cu(phen) 2 2 2 2 2 2 2 3 2 n I (HBTC)(H O) ]·H O(5) ，[Cd(phen)(H BTC) ] (6) 。在这六种化合物中，氢键将独立的结 2 2 2 2 2 n 构单元连接起来，形成了三维超分子结构。利用循环伏安法测定了化合物 2 ，3 的电化 学性质,并测定了配合物 3 的荧光光谱，发现配合物在 383 和 469 nm 两处有发