芳香羧酸类金属有机配合物的离子热合成及其结构的研究.pdf

lf 摘 要 金属一有机配位聚合物材料由于在催化、分离、气体储存、光、电、磁等领 ● 域具有潜在的应用前景而倍受关注。金属一有机配位聚合物的合成方法在金属一 有机配位聚合物的研究中起着非常重要作用。一般来说，金属一有机配位聚合物 的合成是以水或有机溶剂(如：乙醇、N，NL二甲基甲酰胺)为反应介质(称为水热或 溶剂热法)，由金属离子和有机配体通过自组装合成的。离子液体作为一种“绿 色溶剂已经被广泛用于分离分析、催化、有机合成等研究领域，但离子液体用 于金属一有机配位聚合物合成的研究是近年来才发展起来的一个新领域。离子液 体独特的物理和化学性质使得合成的配位聚合物的结构往往不同于在一般溶剂 条件下合成的配位聚合物的结构，因而会表现出不同的性能。 本论文以种类丰富、性能独特的离子液体为溶剂，以Cd(II)离子、Zn(II)离 子、Co(II)离子为中心离子，以芳香羧酸类、磺酸功能化的芳香羧酸类化合物为 有机配体，在离子热条件下合成了十一个新颖的金属一有机配位聚合物。对所有 ● 化合物进行了基础表征如：X．射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析 l 等，同时还对部分化合物的拓扑结构进行了研究。讨论了多种影响产物结构的重 l 要因素，如：离子液的种类、温度、金属盐与有机配体的摩尔比等。 ； 本论文分为以下四个部分： 第一章为前言，简要介绍了室温离子液体和金属一有机配位聚合物的研究进 } 展。 第二章以芳香羧酸类有机化合物作为配体在离子热条件下合成了五个金属一 核的钴单元，二核钴单元在1，3，5一苯三甲酸BTC3。配体的桥联下形成了一个带负 ● 构，该化合物的基本结构单元为线性的三核钴单元，三核钴单元在对苯二羧酸 BDC2。配体的连接下形成了一个三维的结构，该结构是一个基于三核钴节点的6． 构，该化合物中包含一个四核的[Zm(∥2．coo)6】簇结构单元。质子化的咪唑分子 [H．IM]+是以抗衡阳离子的形式存在该化合物中。化合物 子形成的【Zn(聊．phth)(IM)：2】中性的一维无限链，该化合物一个独特的特点就是离 成的二维的层状结构，在这个二维的结构中包含着一个由羧酸基团连接锌离子组 等螺旋相反的一维螺旋链。 第三章以磺酸功能化的芳香羧酸类有机化合物作为配体合成了六个金属一有 ◆ q(SIP)2】)n(7)含有一个带负 【Co：(SlPh(IMMo知-一维链状结构。化合物{(BMIM)2[Cd2 唑阳离子【BM踟+作为抗衡阳离子存在该化合物中。化合物 有一个带负电的三维[Zn(Sm)(IM)】n结构，来自于离子液的卜乙基一3一甲基咪唑阳 锌离子被SIP弘配体的其中一个羧酸基团和磺酸基团连接形成一维的螺旋链，每 条螺旋链又与周围四条螺旋链通过Zn-O键(这种Zn-O键中的氧原子是来自于 ◆ 具有三维的结构，该化合物中包含着一个由羧酸和磺酸基团连接钠离子形成一个 锌离子形成的二维结构。 最后一章是对本论文工作的总结与展望。 关键词：离子热合成；金属一有机配位聚合物；芳香羧酸；磺酸功能化的芳 香羧酸；晶体结构。 ◆ H Abstract The