羧酸盐有机—无机杂化聚合物锂离子电池负极材料合成和性能的研究.pdfVIP

Synthesis and properties of Carboxylic Acid Salt Organic-inorganic Polymers as Negative Materials for Li-ion Batteries A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Hongxia Zhang Supervisor：Prof. Donglin Li Assoc.Prof. Lei Gou Chang’an University, Xi’an, China 摘要 有机-无机杂化晶态功能材料具有易于合成、结构和性能可控的特点，近年来人们 设计合成了大量的光电有机-无机杂化材料，但在锂离子电池负极材料的应用的工作不 多。本论文将分子设计的思想和电化学反应理论相结合，试图设计合成芳香羧酸盐聚合 物新型锂离子电池负极材料，研究材料的结构及电化学性能。主要结果如下： (1) 采用溶剂热法制备了对苯二甲酸锂(tpaLi )配位聚合物锂离子电池负极材料。单 2 晶结构解析表明，材料为三维孔洞框架结构；平均粒径在7 μm-8 μm之间。首次充电和 -1 -1 -1 放电容量分别为98 mAh·g 和180 mAh·g ，循环40次后充放电容量分别为67 mAh·g 和 68 mAh·g-1 ．通过对比实验，分析了合成方法对性能的影响，提出了改进电化学性能的 途径。 (2) 采用不同方法合成了均苯三甲酸锂聚合物锂离子电池负极材料，分析了合成方 法对其电化学性能的影响。研究结果表明，当将LiOH·H O 的醇溶液加入到均苯三甲酸 2 醇溶液中时，材料为椭圆片状，厚度为0.5 μm-1 μm ，循环90次后，充放比容量保持为258 mAh·g-1和264 mAh·g-1；当将均苯三甲酸醇溶液加入到LiOH·H O 的醇溶液中时，材料以 2 单个小片状存在，厚度约为0.2 μm ，循环50次后，充放电比容量仅为58 mAh·g-1和59 mAh·g-1，电化学性能较差。 (3) 分别采用溶剂热法和回流法合成了两种不同形貌的2,6- 吡啶二甲酸锂 ( [Li (pda) ]·2EtOH)杂化聚合物。单晶结构解析表明，材料属于单斜晶系，P2(1)n空间群； 6 3 -1 -1 首次充电放电比容量分别为280 mAh·g 和819 mAh ·g ，循环50次后，充电、放电比容量 保持为160 mAh·g-1和164 mAh·g-1 。同时，通过本次试验分析，为寻找新型锂离子电池负 极材料提供了一种新的思路。 关键词：羧酸盐；有机-无机杂化；聚合物；锂离子电池；负极材料 I Abstract Since organic-inorganic polymers are easily synthesized and controllable structure, a large number of optoelectronic organic-inorganic hybrid crystalline materials