新材料加工成型化学课件.ppt

热力学（thermodynamics)最初因研究热和机械功相互转化的关系而得名；进而发展成从能量观点研究物质的热性质和热运动，以及建立有关平衡的一般规律的科学。 3.热力学的分类及普适性 4.经典热力学与统计热力学 5.材料热力学与材料科学 6. 材料热力学的形成和发展 7. 材料的制备、结构、性能与能量的关系 自然界基本守恒定律 质量守恒：总质量保持不变； 能量守恒：新能量的创造为零； 化学物质守恒：化学反应中不能创造新元素。 热力学针对系统的宏观性质进行讨论 宏观性质包括： 强度性质（Intensive Properties): 与物质量无关，无加和性（如密度，温度等） 广度性质（Extensive Properties)：与物质量有关，有加和性（如体积，内能，焓等） 全微分的数学性质 热力学第零定律 如果系统A与系统B成热平衡，系统B与系统C成热平衡，则系统A与系统C也必然成热平衡。 温度的概念是以这种现象为基础建立起来的。 热力学第零定律也可表示为：一切互为热平衡的物体，具有相同的温度。 该定律是一切热现象的基础。 温度测量 温度计可以反映人体的温度：m人体?m温度计 热电偶可以反映钢液的温度：m钢液? m热电偶 但是当被测物体的质量较小时，我们就不能忽视测量物体本身对温度的影响。如，用热电偶测量一个x小直径石英管里金属液的温度，就需要通过热平衡计算被测金属液本身的温度。 常数和参数的符号和单位 1.2.1 热 热(heat)：由于系统与环境间温度差的存在而引起的能量传递形式。以符号Q表示。热不是状态函数。 Q＞0：系统从环境吸热 Q＜0：系统向环境放热 Q＜0: 绝热 1.2.2 功 功(work)：体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示。 W＞0：系统得到环境所作的功。 W＜0：系统对环境做功。 1.2.3 体积功的计算 1.2.3.1 恒外压膨胀过程 1.2.4 内能 内能，U， (Internal Energy) : 又称为热力学能(thermodynamic energy), 它是指体系内部能量的总和，包括: 分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 内能是状态函数，其绝对值无法测定，只能求出变化值。 热力学第一定律只说明了隔离体系中能量守恒和能量转换的当量问题，并否认了第一类永动机的幻想，但不能给出过程变化的可能性及其限度。 2.2.1 自发过程（实际过程或不可逆过程） 自发变化的共同特征：不可逆性 在没有外界影响下，任何自发变化的逆过程是不能自动进行的，又称不可逆过程。 例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 可逆过程是一种极限过程，而实际过程可以或多或少地趋近于这个极限。 Or，实际过程的不可逆程度不一样，因此就需要用一个参量来衡量过程的不可逆程度。 如何度量不可逆程度？ 2.3.4 热力学第二定律的本质及熵的统计意义 熵是体系 “混乱程度”的量度。* 在恒温、恒压、非体积功为零条件下 1912年，普朗克(M．Plank)假定在绝对零度时，任何纯物质凝聚态的熵值等于零，即： S*(0K)=0 (*表示纯物质) 普朗克假设经路易斯和吉布逊修正后，可表述为：“在0K时任何纯物质的完美晶体的熵值等于零。” 这是热力学第三定律的一种表达形式。 热力学定律小结 Zeroth law（第零定律：热平衡） – “If two systems are separately in thermal equilibrium with a third, then they must also be in thermal equilibrium with one another” First law （第一定律：能量关系，吸热做功） – “Energy is conserved if heat is taken into account” Second law（第二定律：过程方向，热不能完全转为功，不可逆） – Clausius: “No process is possible whose sole result is the transfer of heat from a colder to a hotter body” – Kelvin:“No process is possible whos