烃分子中的氢原子被卤素取代的衍生物。.pptVIP

卤代烃用途广泛：可以作为灭火剂、制冷剂、气雾剂、干洗剂、溶剂等。某些卤代烷如氟氯碳化合物（氟利昂）也是大气污染的主要来源之一， 能导致臭氧层的破坏，增加地表面的紫外线辐射强度。 8.1.2 卤代烃的命名 一、 普通命名法 “某烃基卤”或“卤（代）某烷” 8.2 卤代烃的制法 ( P211) 1、 烃类的卤代反应 2、 从醇制备 3 、从不饱和烃制备 4 、卤原子交换 8.3 卤代烷的化学性质 ( P197) 已学历程复习 自由基取代反应——烷烃饱和氢氯代； 自由基加成反应——烯烃与溴化氢的加成-过氧化物效应； 亲电加成反应——烯烃的加成； 亲电取代反应——芳环的取代反应。 8.3.1 亲核取代反应(SN) (1) 水 解 在H2O或H2O／OH－中进行，得醇。 (2) 与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 (3) 与醇钠作用 制备醚——Williamson合成法 (4) 与氨作用 (6) 与硝酸银作用 在乙醇溶液中进行，用于鉴别卤代烃。 8.3.2 消除反应 ? 由于－X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃： 查依采夫 (A.M.Saytzeff,1841--1910) 俄国人，是有机结构理论奠基人布特列洛夫的学生。由1869 年起任喀山大学的讲师，1870 年任教授。培养了无数卓越的有机化学家。在1875 年第一次提出脱卤化氢反应的取向“法则”。这种优先形成稳定异构体取向称为“查依采夫取向”。 8.3.4 与金属反应 1、与钠反应 2、与镁反应 维克多·格林尼亚（1871年5月－1935年12月） ②?与CO2、醛、酮等多种试剂作用，生成羧酸、醇等一系列化合物。（后面详细介绍） 1、 单分子亲核取代反应(SN1)机理 2.双分子亲核取代反应(SN2)机理 Paul Walden(1863-1957) 俄国化学家，因发现著名的瓦尔登转化现象而闻名。 1863年7月26日生于帝俄时期的拉脱维亚1891年获博士学位。后回里加工业大学从事有机化学研究。 1897年到1899年间，他做有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。1906年膺选为俄罗斯科学院院士。十月革命之后逃亡到德国，在德国多所大学任教，直至去世。 (甲)卤烃结构对SN1反应的影响 决定SN1反应速度的是C＋稳定性。越是稳定的C＋，越容易生成。 ∵C＋稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3＋ ∴SN1反应活性： 3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X 总结： (i) 乙烯型卤代烃 C-X键易断! 对于SN2反应： 综上所述： (2) 亲核试剂(浓度和强度)的影响 亲核性——试剂与碳原子结合的能力。 碱 性——试剂与质子结合的能力。 （3）溶剂极性的影响 Why? (4) 离去基团（卤原子）的影响 练习：判断下列反应为SN1 还是SN2 ： 8.5 消除反应（E）机理(P206) 1 单分子消除反应(E1)机理 2 双分子消除反应(E2)机理 3 影响消除反应历程的因素 4 消除和取代反应的竞争 1. 单分子消除反应(E1)机理 与SN1相似，分两步进行，生成活性中间体C＋ 特点：两步完成，第一步为决速步骤, v=k[RX] ; 有中间体C＋，有重排. 3. 影响消除反应历程的因素 iv）卤素的影响 E1与SN1常常同时发生，相互竞争。 3°RX易消除，1°RX易取代。 课堂习题 由于中间体C＋的形成， E1反应也可发生重排： 由于碳正离子的形成与发生反应有密切关系，所以通常把重排反应作为E1或SN1历程的标志。 E1 的重排 反应机理： 新键的形成和旧键的断裂是同时进行的， 立体化学上：? 氢与离去基团是反式共平面的。 2. 双分子消除反应(E2)机理 与SN2相似,过渡态中反应协同进行. 特点: 一步完成，有过渡态; v=k[RX][OH-]; 反式共平面消除. B- B E1:活性顺序: (生成C＋取决其稳定性和 SN1相同) 烯丙型叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷 E2: 活性顺序: 3o 2o 1o (与E1相同而与 SN2相反) β-H 的数目 9 6 3 i）烃基结构的影响 ii）碱试剂的影响 E1：不受碱试剂的影响。 E2：增加碱试剂的强度和浓度对E2反应有利。 iii）溶剂的影响 E1: 中间体 C+为强极性，所以溶剂强极性有利于E1。 E2: 非极性溶剂有利于E2。 好的离去基团反应活性高。 E1 、E2: RI RBr RC