有机化学第十二章胺与生物碱.ppt

§1 胺 一、胺的分类 二、胺的命名 三、胺的结构 四、胺的物理性质 五、胺的化学性质 （一）、碱性与成盐反应 （二）、 烃基化反应 （三）、 酰化反应 （四）、磺酰化反应 （五）、与亚硝酸反应 （六）芳香胺的取代反应 补充知识：生源胺和苯丙胺类 §2 重氮盐和偶氮化合物 一、重氮盐的制备及结构 二、重氮盐的性质 （二）、偶联反应（留氮反应） §3 生物碱(alkaloid) 苯丙胺类药物包括：苯异丙胺和甲基异丙胺。 苯异丙胺 Benzedrine amphetamine 无色透明晶体，俗名“冰毒”，商品名“摇头丸”，是一种危害较大的毒品。 1887年合成，是第一个合成兴奋剂。 N-甲基苯异丙胺 N-methyl-1-phenyl-2-propanylamine 重氮化合物 diazo compound 偶氮化合物 azo compound 重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐所以稳定，是因为其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π 轨道与芳环的π 轨道构成共轭体系的结果。 （一）、 放出氮的反应 应用举例 在适当条件下，重氮盐可与酚、芳胺作用，失去一分子HX，与此同时，通过偶氮基－N=N－将两分子偶联起来，该反应称为偶合反应。 黄色 （4-二甲氨基偶氮苯） 对-羟基偶氮苯 桔黄色 　　偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位，对位被占据时发生在邻位． 偶合反应的最佳条件 偶合反应不能在强酸或强碱性介质中进行。 由此可见，重氮盐与酚、芳胺的偶合，反应介质的pH值是一个十分重要的条件。 钝化 与酚的偶合： 在弱碱介质中进行有利。这是因为： ArOˉ是一个非常强的第一类定位基，因而有利于偶合反应的进行。 重氮盐与酚偶合的最佳条件是：反应介质pH=8~10。 与芳胺的偶合： 在弱酸介质中进行有利，反应介质的pH=5~7为宜。 存在于生物体内有生理活性的含氮化合物，叫 做 生物碱( alkaloid ) 。 生物碱大多存在于植物中，所以又叫做植物碱 。 生物碱的分子结构多属于仲胺、叔胺、季铵或杂环，少数为伯胺。生物碱的重要性质如下： 1、大多为固体结晶；只有烟碱在常温下为液体。 2、难溶于水，能溶于乙醇、乙醚、氯仿和丙酮中。 3、味苦，多具有毒性，并具有显著的生理作用。 4、多具有左旋性。 5、具有碱性，能与酸作用生成盐 一、生物碱的基本概念及分类 6、与沉淀试剂反应，生成特殊的沉淀。主要的沉淀试剂有：碘化汞钾 ( K2HgI4 )、碘化铋钾( KBiI4 )、苦味酸、鞣酸、磷钼酸和磷钨酸等。 7、与显色试剂反应，产生特殊的颜色。 例如，浓硫酸和甲醛的混合溶液与吗啡作用，溶液显紫红色。 由于生物碱与沉淀试剂和显色试剂有特殊的反应，所以常用这些反应来鉴定生物碱。 生物碱的分类方法通常有两类： 1．按植物来源来分类：长春花生物碱、夹竹桃生物碱、乌头生物碱等 2．按杂环母核结构分类：喹啉类、吲哚类、嘌呤类生物碱。 二、重要的生物碱 （一） 麻黄碱（ephedrine） 麻黄碱有兴奋交感神经、增高血压、扩张支气管的作用，临床上用于防治支气管哮喘、发汗及消除由于鼻黏膜充血而引起的鼻塞。 * 胺和生物碱 Chapter 12 概 述 有机化合物中含氮的化合物主要胺、偶氮化合物、 生物碱、含氮杂环化合物和氨基酸等。本章主要介绍 胺和偶氮化合物的性质及生物碱的基本概念。 可卡因 N－甲基苯异丙胺 俗名“冰毒”，商品名“摇头丸。 按氨上烃基数目 伯胺 1° 仲胺 2° 按与氨基相连的烃基的类别分 脂肪胺 芳香胺 分类 叔胺 3° 季铵 4° 胺可看作氨分子中氢原子被烃基取代后的产物。 CH3CH2NH2 与伯、仲、叔醇（或卤代烃）的不同！ N上连有四个烃基的化合物。包括季铵盐和季铵碱 练习：按伯、仲、叔的分类法将胺和醇分类： 3-戊胺　 以胺为母体，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再以“胺”字做词尾；如果与氮相连的烃基不同，则按“优先基团后列出”原则排列烃基。 CH3NHCH3 二甲胺 甲乙异丙胺 1. 简单的胺 １,４－丁二胺 当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时，以芳胺作母体，在脂肪烃基前加“N”字表示脂肪烃基连在氮原子上。 2．N-取代芳香胺