有机化学课件第十三章有机波谱学基础.ppt

从表13-5中可以找到下列的一般规律： 1. 化学位移值随着其邻近原子（或基团）的电负性增强而增大 2 .烃基氢的δ值为芳环上氢烯基氢饱和碳原子上的氢 3.饱和碳原子上的氢的值为 30 20 10 4.-OH、-COOH、-NH2 、 -SH 等活泼氢，由于氢键的形成使δ值向低场位移，并随测定时的温度、浓度而变化。 电负性↑ 屏蔽作用↓化学位移值δ↑（向低场） 如 CH3-F CH3-Cl CH3-Br CH3-I CH3-H δ 4.3 3.2 2.2 2.2 0.23 6.0~8.0 4.9~5.9 0.8~1.5 0.8~1.2 1.1 ~1.5 ~1.5 3、吸收峰的面积——质子的数目 这些质子由于溶剂效应，其值可能随测定时的溶剂不同而不同。 4 、自旋偶合和自旋裂分 在H′-NHR单峰(s)，双重峰(d) 三重峰(t)……. C1-H C2-H 6.5 4.5 1.1 自旋偶合——在不同化学环境中的氢核的共振吸收峰被分裂是由于它们受邻近氢核自旋干扰引起的，这种干扰称为自旋偶合。 自旋偶合产生的裂分称为自旋裂分。裂分为n+1个即n+1规律。 C2-H C1 、 3-H C2-H C1-H C3-H 偶合常数(J) ——是指每组共振吸收峰裂分之间的距离 有下列情况时一般不发生自旋偶合 ① 有同种化学环境的相邻氢核(化学等价质子)如Br2CH-CHBr2 ② 两个氢核不是在相邻的两个碳原子上如： H – C – C – C – CH3 CH3 Br C1 H H CH3 从 H-NMR图谱中可得到如下信息 1 a.从吸收峰的组数可知该化合物有几种不同化学环境的氢核 b.从各组峰的化学位移值可推测该氢核所处的屏蔽效应大小 c.各组峰的面积比提示各组氢的比例 d.各组氢的裂分数提示相邻氢核的数目 e.可知偶合常数(J) 偶合常数——是指每组共振吸收峰裂分之间的距离 5、H′-NHR谱的解析 根据图谱判断是CH3CH2CH2Cl还是CH3CHCH3 Cl 每一种离子的质量和电荷间有一定比例，即质荷比(M/Z)大小不同的正离子，因轨道弯曲程度不同而被分离出来，再通过变动磁场到达离子捕集器——放大——记录——计算机打印成质谱图 质谱优点——取样量极少10-9克就可获得大量结构信息 分子 高真空 电子轰击 -e 分子离子 正离子 自由基 正离子 自由基 中性分子 M M+ · A+ A+ · · 1 、基本原理 （三） 、质谱 质谱 mass spectra (MS) ——是把样品破坏得的 结构碎片,按质子量大小排列而得的图谱 在测定有机化合物的结构中，分子离子峰提供被测物质的分子量，而分子离子还要裂解成碎片，为确定结构提供非常有用的数据，如正己烷和异己烷的裂解方式，质谱是不一样的 2、质谱图 CH3CH2CH2CH——CH3 CH3CH2CH2CHCH3+·CH3 CH3 ┐+ · + m/z 71 CH3CH2 —— CH2CHCH3 CH3CH2· + (CH3)2 CHCH3 CH3 ┐+ · + m/z 57 作业：P194~235页 13-4、 13-7、 13-9、 一、是非题 1、在IR谱中震动频率较高的吸收峰出现在谱图的较左侧（是） 2、当苯环上连接羟基后，其紫外吸收峰产生红移（是） (CH3CH2)4Si (CH3)4Si 3、在1HNMR谱测定中可用 代替 做内标（ ） N=N Cl H3CO 4、在 分子中，一OCH3、一N=N一、 一Cl 都为助色基（是） 5、由环已醇制备环已酮时，可通过红外线谱来判断反应中是否有环已酮生成（是） 二、选择题 1CH2=CH-CH2CH2Br 1、化合物： 2 CH2=CH-CH=CHBr 3CH3CH2CH2CH2Br UV谱中λmax顺序是（ ） A、123 B、132 C、213 D、231 E、321 2、与其1HNMR谱的δ为1.05（t）、2.47（q）相对应的化合物是（ ） CH3CH2-C-CH2CH3 O CH3-C-CH2CH2CH3 O A、 C、 D、CH3CH2CH2CH2CHO B、(CH3)3CCHO 3、化合物