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钕铁硼永磁材料腐蚀与防护研究进展 宋振纶 (中国科学院宁波材料技术与工程研究所) 、 一、引言’，1日 我国钕铁硼产量占全球的60％以上，未来其应用范围和市场需求仍将持续扩大。在国 家的大力支持下，经过十年的发展，我国钕铁硼产品初步完成了从中低端向中高端过渡， 但是钕铁硼永磁材料表面防护处理的研究与新技术推广工作一直制约行业发展。近年来， 钕铁硼的新应用对其表面防护提出新的要求。本文简要总结了近年来国内外在稀土永磁材 料表面腐蚀方面的工作以及本组在稀土永磁材料防护技术研究方面的进展。 二、钕铁硼永磁材料表面腐蚀研究 1、钕铁硼的氧化过程 烧结钕铁硼永磁合金具有多相组织，且各相的氧化能力不同，富Nd相易于优先发生氧 化，加之磁体的致密度不高，造成磁体表面氧化物较疏松，且形成的氧化物很难以对磁体 提供保护。Turek等人研究了钕铁硼磁体粉末的氧化动力学。研究表明【l】，磁粉的氧化包括 氧化。对于烧结钕铁硼磁体的块体材料而言，在干燥的环境下，当温度低于150℃时，钕铁 硼磁体的氧化速度很慢，但在较高的温度下，晶间富Nd相区域会发生氧化生成Nd203， 磁体在335．500℃温度范围内空气中氧化，氧化层的深度与暴露时间的平方根成正比【2】。 2、钕铁硼的电化学腐蚀 B相分布在主相晶界处，在电化学腐蚀过程中阳极与阴极的面积差异大，少量晶界相作为 阳极承担了很大的腐蚀电流密度，加速了晶界腐蚀。晶界相腐蚀后，主相晶粒失去了与周 围晶粒间的结合而脱落模型如图[6】。 Preferentialdissolutionof downof Falling Nd-andB-rich phases o·phase ． Nm．‘Fe‘B‘ Nd-rich NdzFel·B 图l钕铁硼磁体在腐蚀过程中的示意图 118 H3P04和 二者之间．而在NaOH溶液中几乎不腐蚀。 H2S04 相)。发现N也Fe(富Nd相)的腐蚀速度远远高于其它两相，而且这三个单相在0．5M (富B相)Nd．Fe(富Nd相)。在0．5MNa。s0。溶液中的腐蚀速度排列顺序为：NdFe．吼(富 B相)NdzFe．一B(主相)NFe(富M相)。三个单相在0．5M4的Na血0，一H。B吼 NaCl，pH=8 Nd。Fe(富Nd相)。 3、钕铁硼的吸氢 氢会进入金属晶格使得材料发生氢脆，通常分三个步骤：氢在金属表面的形成并进入 金属晶格：氢原子在金属基体中的扩散；氢原子在金属基体内部的聚集。钕铁硼的富钕相 和主相都有强的吸氢能力。采用电化学充氢和x射线衍射等方法研究钕铁硼合金在水溶液 中的吸氢行为对腐蚀的影响。结果表明，钕铁硼在硫酸中浸泡之后衍射峰朝着小角度方向 偏移，晶格明显发生膨胀[7]。在KOH溶液中的吸氢脱氢行为研究表明，吸氢量随着钕铁硼 合金中稀土元素总含量的升高而增加[8]。在湿热的条件下，钕铁硼也会发生吸氢现象 [9，10，11]，富钕相与表面的水膜发生反应氢氧化钕，释放的氢原子被钕铁硼吸收后导致局 部膨胀，并引起钕铁硼局部磁性能的下降，严重时会使晶界发生断裂而造成磁体的粉化。