炼焦煤气甲烷化技术工艺路线的选择论文.doc

炼焦煤气制天然气技术工艺路线的选择 杨怀旺 马建安 姚润生 王志伟 山西同世达煤化工集团有限公司 摘要：列举了焦炉煤气制天然气的几种技术路线，对焦炉煤气制天然气项目作出了技术经济分析。提出了焦炉煤气制天然气煤化工多联产技术方案，并对焦炉煤气制天然气项目进行了能源效率、原料成本、关联度及管网建设的风险分析。 关键词：焦炉煤气制天然气 甲烷化技术 经济性 风险分析 引言 焦化产业为重要基础能源原材料产业，在我国经济建设、社会发展、财政税收及稳定就业方面发挥着重要作用。2010年焦炭产量同比增9.1%，达3.88亿吨，生产焦炉煤气1500~1600亿立方米（按生产每吨焦炭副产焦炉煤气400立方米计算），其利用率为60%有600亿立方米焦炉煤气直接排放市场的激烈竞争促使企业提高煤气综合利用水平并带来较高的价值与效益焦炉煤气的资源化利用成为未来焦化生产新的经济增长点。利用用作民用、其他工业企业的气体燃料发电分蒸汽发电（热电联产）、燃气轮机发电和内燃机发电变压吸附制氢利用 PSA技术从焦炉煤气分离氢气已广发用于行业的苯加氢和煤焦油加氢工艺中直接还原铁以HYL-ZR（自重整希尔工艺技术为基础用于高炉炼铁喷吹，降低炼铁CO2排放作为化工生产合成气开发与利用制合成氨；用于生产甲醇、二甲醚焦炉煤气热裂解生产合成气合成气体可以做生产合成氨、生产甲醇--二甲醚等的原料气构建资源节约环境友好社会，对焦炉煤气的优化利用提出更高要求天然气是一种高效、优质的清洁燃料，数据显示，从 2000 到 2009 年，中国天然气消费量年均增长率近 16%，但中国天然气资源短缺：2010 年天然气缺口达 300 亿立方米，对外依存度升至 13%左右；2015 年将达到 30%，2020 年将达到 50%左右2010年上半年能源经济形势新闻发布会”上再次明确了要提高天然气等清洁能源在一次能源消费结构中的比重。其中，天然气要从目前的3.9％提高到2015年的8.3％，为此国家出台了《煤化工产业中长期发展规划》等政策。巨大的天然气缺口及国家相应的扶持政策使得煤制天然气成为投资热点， 1 焦炉煤气制天然气工艺技术路线 目前的焦炉气实现天然气工业化工艺流程 焦炉气为原料制加压天然气CNG技术工艺过程包括升压、净化预处理、脱CO2、PSA提纯CH4、天然气压缩、解吸气回煤气管网等单元组成。 焦炉气经脱硫后进入压缩单元增压至0.6MPa.g，经冷却～50℃送入水解脱硫。脱硫至1ppm的脱硫气送入PSA1单元脱除二氧化碳，来自PSA2的脱CO气体通过PSA3提纯得到产品甲烷气。PSA3的吸附废气进PSA4继续回收其中的甲烷气，以提高产品甲烷气的收率。PSA系统由四部分组成。提纯后的经过往复式压缩机压缩到25Mpa，送入CNG管网。该方式投资和能耗较低，但天然气产量小。该工艺由焦炉煤气升压、净化预处理苯、萘及焦油、MDEA脱CO2、脱掉残余硫化物、汞、水分、高碳、深冷液化LNG、储运、等单元组成。整个系统的绝大多数冷量由一个闭式氮气膨胀制冷循环或氮气甲烷混合物膨胀制冷循环提供。2010年3月，由中国科学院理化技术研究所作为技术总负责方的山西河津焦炉煤气综合利用制取液化天然气（LNG）工程经过7天的联动，顺利产出合格的LNG产品。 焦炉煤气制取天然气核心在于甲烷化技术，甲烷化反应是在催化剂作用下的强放热反应，甲烷化反应原理如下： CO + 3H2 → CH4 + H2O ΔH=-206kJ/mol CO2 + 4H2 → CH4 + 2H2O ΔH=-165kJ/mol 在通常气体组分中，每1个百分点的CO甲烷化可产生74℃的绝热温升，每1个百分点的CO甲烷化可产生60℃的绝热温升。 替脱碳装置：而通过甲烷化工艺可以达到CNG国家标准CO23％要求，不需另加脱碳装置。可以提高CH4产量。由于甲烷化把CO、CO2变成了CH4，可增加CH4的含量约1/3。 可使分离过程简化。焦炉气中有H2、CO、CO2、N2、CH4、CnHm等成分，甲烷化后仅剩H2、CH4、N2三个成分，可使分离过程简化、分离效率提高。 可使处理气量大大减少。增加了甲烷含量及使分离过程简化、分离效率提高，生产同样的甲烷其处理气量仅为非甲烷化流程的一半甚至更低，减少了能耗。补碳甲烷化技术 主要由焦炉气深度净化系统、补碳、甲烷化、分离系统组成，通过净化脱除杂质、使焦炉气中总硫含量≤0.1mg/m3，补碳后气体再连续通过甲烷化反应得到，再经净化、深冷液化或压缩后制成LNGCNG。 甲烷化技术 主要由焦炉气深度净化系统、甲烷化系统、三大部分组成，通过净化脱除杂质、使焦炉气中总硫含量≤0.1mg/m3，甲烷化反应经PSA提工序，经压得到CNG产品。甲烷化技术主要分绝热高温甲烷化工艺（见图1