胶体化学第x1章 单分子膜与纳米组装.pptVIP

第X1章 不溶性单分子膜与纳米组装 X1.2 研究单分子膜实验技术 X1.2.2 表面电势 X1.3 单分子膜技术在科学研究上的应用 X1.3.3 透过单分子膜的蒸发速度的测定 X1.4 Langmuir-Blodgett薄膜(LB膜) X1.4.2 表征LB膜的一些技术 X1.4.3 LB膜应用举例 X1.5 吸附自组合 X1.5.2 通过硅氧键在玻璃表面上的自组装 X1.5.3通过自组装来形成纳米颗粒 X1.5.4 利用自组装制备DNA传感器 (2)电子束抗蚀体 具有高灵敏度、高反差和高分辨率的特点。 不同类型高分子掩膜的性能比较 2.H．Kuhn的分子开关 下图表示出一个由染料LB膜组成的光开关，D染料是敏感染料，只有D才能被光激发出电子，将电子转移到染料E上，从而使电池通电；一旦pH值变小，就变成DH+，而DH+不能被光激发出电子，电池就不通电。 Kuhn H的分子开关示意图 3．LB膜光电池 Sugi等报道了利用LB膜技术做出的光电池。利用染料给电子和取电子能力的不同，可制成纳米级的光电池。 利用p型和n型长链染料的LB膜形成pn结 利用p型和n型长链染料的LB膜形成pn结 LB膜成膜方法固然有许多优点，但成膜所需的仪器比较复杂，而吸附自组合只要在烧杯中即可进行，一般通过化学吸附和静电吸引来完成，具有较好的耐温、耐磨和耐洗的特性，因此发展得很快。下面介绍四种类型的自组合。 X1.5.1 通过硫键在金属表箍上的固定 因为硫能与很多的金属起作用，因此有很广泛的适应性。图12．29表示此方法可以形成单层膜，也可以通过酯化和酰胺化等反应形成多层膜。自组合的力是化学键，静电力。反应产物耐温大于150℃，耐洗，耐磨。 在金属表面上的吸附自组装 下图表示利用Sagiv方法形成多层膜，由于玻璃表面有羟基，在有机溶剂中可与三氯硅烷作用而形成单分子膜。如果是在硅烷的末段又可聚合的烯烃，那么经氧化后成羟基，可以进一步形成第二层。 Sagiv方法形成含硅的多层膜 我们也可以通过LB膜的方法在憎水的玻璃片上形成整齐排列的单分子膜，极性基团朝外，在水溶液中极性表面吸附金属离子，然后还原形成金属纳米颗粒，上图表示了这种制备金属纳米颗粒的方法，这种方法可适用于形成各种类型的颗粒。下图表示出在聚乙炔表面上形成金原子图像的过程。 利用自组装法在基板上形成纳米颗粒 * * X1.1 气／液界面单分子膜——Langrnuir膜 不溶性单分子膜指不溶性表面活性剂在水／气界面上所形成的膜。 1917年，Langmuir研制了Langmuir天平。 1935年，Blodgett发表了将单分子膜转移到固体表面上的技术，即LB膜技术，为单分子膜的定量研究提供了有力的武器。 这种研究对于理解表面上分子之间的相互作用、对于理解表面分子与体相分子的相互作用、对于理解表面膜的形态、力学性质与功能都是十分重要的。 20世纪60年代末，由于分子电子学、纳米电子学和纳米技术的发展，Langmuir-Blodgett技术成为一种实用的纳米组装技术，得到了极大的发展。 历史 1774年Franklin 1茶匙油使1个半英亩的池塘平静。 1890年Rayleigh 油酸可制止樟脑在水面上的运动。 Pockels 发现水面上铺展的脂肪酸分子的面积在达到0.2nm2以前，脂肪酸的表面张力变化很少，Rayleigh解释为在此点时表面上的物质彼此紧挨。 1917年Langmuir 研制了Langrnuir天平，提供了定量研究这种膜的有力武器，极大地推动了表面活性剂和单分子膜的研究。他发现C14～C26酸的极限面积均为0.2nm2分子。这一结果说明分子在表面上是垂直定向的。根据相对分子质量和体积密度可算出体积。使我们可以算出分子长度。虽然后来的实验证明实际上不是垂直，而是30°倾斜于法线，但仍然是一个极大的进步。 X1.2.1 π-A曲线 表面压π是由表面活性剂分子运动对Langmuir槽的四边所造成的二维压力，如同气体分子的运动对容器所造成的压力一样，服从πA=nRT二维公式。 π可由测量表面张力测得， π=σ0-σ，即纯溶液的表面张力减去加入表面活性剂后溶液的表面张力。在压缩单分子膜时，表面浓度增加，表面张力下降，因而表面压也增大。自Langrnuir研制了他的第一台Langmuir槽以后，为了要发展LB膜技术，进行了许多改进。下图介绍了一些单层和多层沉积的仪器原理图。虽然现在已经