敌百虫和敌敌畏光谱学特征及发光机制的密度泛函研究.pdfVIP

第34卷 ，第 1期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．34，No．1，pp122—127 2014年 1月 SpectroscopyandSpectralAnalysis January，2014 敌百虫和敌敌畏光谱学特征及发光机制的密度泛函研究 李丽清 ，程学礼 ¨，赵燕云 ，何国芳 ，李 峰 1．泰山学院化学化工学院，山东 泰安 271021 2．泰山学院科研处，山东 泰安 271021 3．山东大学化学化工学院，山东 济南 270100 4．泰山学院物理与电子工程学院，山东 泰安 271021 摘 要 光谱学方法是检测痕量高毒性有机磷农药的重要手段。利用G09程序包对敌百虫和敌敌畏的基态 结构、红外光谱、核磁共振谱、紫外一可见光谱以及激发态结构和荧光／磷光光谱进行研究，从分子轨道角度 揭示了其发光实质 ，为敌百虫和敌敌畏的检测提供理论依据。研究结果表明：(1)敌敌畏和敌百虫 光谱在 1107cm 附近有一个较强吸收峰，为P一0键的伸缩振动模式，而敌百虫存在与 0卜一_H键有关强吸收峰； (2)敌敌畏的uv_vis吸收光谱，在 182．03nIn处有强吸收，而敌百虫在 192．42nlTl处有弱吸收，分别属于 和 a 跃迁 ；(3)敌敌畏的发射光谱很弱，且出现双荧光／磷光现象，这可能与敌敌畏基态存在共振结构 有关 ；(4)敌百虫的荧光光谱在 1849．22nm处有一很特别的宽峰，对应S 态LUM0到HOMO的跃迁。 关键词 密度泛函；红外光谱；核磁共振；吸收光谱；荧光 ／磷光 中图分类号：0657．3 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2014)01—0122—06 因此除了加强农药的使用管理外 ，研究建立起快速、准 引 言 确的能与国际接轨的高灵敏检测技术，提高企业的 自检能力 和水平，是解决我国农药残留问题的必由之路。这对有效控 敌百虫和敌敌畏是常用 的有机磷农药，因其高效、量 制和降低农药残留，保证我国进出口农产品和消费者身体健 小，以及作用方式多、使用方便、半衰期短等优点成为一类 康，维护社会稳定，提高我国农产品在国际贸易的市场竞争 广谱杀虫剂，在现代农业生产中是防治病虫害，保障农业丰 力均具有重要意义_9。 。 收，确保粮食供应的重要生产资料 [1]。虽然剧毒有机氯农 目前，对敌百虫和敌敌畏 的研究主要集 中在光 电降 药的使用减少，但对环境作用仍然持续 5【]。更为严重的是， 解[7’12-15]和检测上 ，与各种检测器结合的气相、液相色谱法、 农药大面积和不合理的使用，使得残 留问题 日益突出_6I。 质谱法是敌百虫和敌敌畏的传统分析检测方法[1618]，但这些 据媒体报导，2010年海南 “毒豇豆事件”、广西 “毒 白菜”事 方法耗时、昂贵且必须由训练有素的专业人员操作 6【’16,]， 件、青岛 “毒韭菜事件”，使得我国的农药残留问题再次成为 难以适应现场分析的需要。因此，目前检测各种环境中痕量 国内外关注的焦点，不仅对消费者的身体健康造成严重威 敌百虫和敌敌畏的含量仍是一个巨大挑战。近年来，流动注 胁，也给我国农产品质量安全带来严峻挑战。尤其是 日本 射法[2、化学发光法L2 ]和分子印迹l_1’2326~等方法成为检 肯《定列表制度》实施以来，使得本来就是焦点的农产品农药 测痕量敌百虫和敌敌畏的主要手段。这些方法往往与传统检 残留问题更加引人注 目。这一政策几乎涵盖了我国对 日本出 测方法相结合，并与各种传感器配合使用[2I28j。目前 ，各种 口的所