不饱和聚酯树脂化和增稠特性的研究.pdfVIP

摘 要 本文用二价碱土金属氧化物、氢氧化物增稠不饱和聚酯树脂，并研究了增稠 树脂的固化特性，旨在为模塑料的开发及其应用提供一些基础性的数据和研究方 法。 首先，采用 SPI 法和差示扫描量热法（DSC ）研究了引发剂、低收缩树脂（LPA ） 对凝胶时间、固化时间、放热峰温度的影响，并从动力学角度分析了固化反应特 性。 结果表明：UPR 固化体系选择TBPB 为引发剂，用量 1～2phr ，确定了固化 温度为 120℃和后固化温度为 180℃；LPA 与固化树脂的相容性不好；固化反应 动力学参数分别为：频率因子 A=1.71*109 ，表观活化能 E=74.3kJ·mol-1 ，反应级 数 n=0.916 ；等温固化时，当反应程度达到 0.7 左右，反应速率降低，固化反应 由动力学控制转向扩散控制。 其次，研究了增稠剂种类、用量、环境温度、增稠时间、微量加水量、复配 增稠剂等重要因素对不饱和聚酯树脂增稠特性的影响，选择合适的增稠剂；通过 酸值、傅立叶红外光谱（FTIR ）以及凝胶渗透色谱（GPC ）测定，推断了不饱 和聚酯树脂的增稠机理。 结果表明：树脂体系选择氧化镁为增稠剂，用量为 2～4 phr ；增稠温度为 40 ℃，微量水加速初期增稠，但抑制后期增稠；氢氧化钙在复配体系中能延缓初 期增稠，而促进后期增稠；酸值测定和红外光谱说明不饱和聚酯分子的羧基参与 增稠反应，生成的水使分子间产生氢键；GPC 测定证实分子量的增长是导致不 饱和聚酯树脂粘度变大的主要因素；不饱和聚酯树脂增稠机理是碱土金属氧化 物、碱土氢氧化物和 UPR 的端羧基发生离子反应使不饱和聚酯分子链扩展、生 成的水产生氢键、分子链相互缠结共同导致不饱和聚酯树脂糊的粘度增加。 最后，以 DSC 法研究氧化镁增稠不饱和聚酯树脂的固化特性，并推导固化 体系工艺参数，并测定等温固化条件下树脂的固化特性；通过扫描电镜（SEM） 分析了树脂在不同固化程度时的形貌特征；通过红外光谱（FTIR ）分析以及可 溶份含量测定，分析树脂的后处理工艺参数；测定玻纤增强不饱和聚酯树脂的力 学性能。 I 结果表明：树脂粘度增加导致固化反应的特征温度移向高温，且放热量变小； 固化体系工艺参数是：凝胶温度，固化温度以及后处理温度分别为 115℃、118℃、 181℃；等温固化时，随增稠剂含量增加，达到反应速率最大的时间和反应结束 时间都延长，反应程度也趋于降低；等温固化温度越高，反应速率变化越大，树 脂最终反应程度也越大；SEM 分析说明：增稠反应导致树脂中聚酯分子聚集态 微团的形成，并使微团内苯乙烯和聚酯分子在固化反应中活性降低；不饱和聚酯 树脂固化后再经 180℃后处理 2h ，反应基本达到完全；当玻纤含量达到 25phr ， 2 增强材料的冲击强度达到最大 16.67kJ/m ；在所用玻纤含量范围内，抗弯强度呈 连续递增的，最高达到 85.49MPa。 关键词：不饱和聚酯树脂 SPI 法 DSC 固化反应 增稠 II ABSTRACT The group IIA metal oxides and hydroxides are used to thicken unsaturated polyester resin (UPR), and then the curing characteristics of UPR are studied in the dissertation in order to provide essential data and researching methods for the development and application of molding compounds. Firstly, the ef