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两性聚氨酯自组行为的研究.pdf
摘要
本文采用疏水性聚合物二元醇(环氧丙烷二醇、聚己内酯二醇或聚四氢呋喃
二醇)和含酸、碱基团的亲水性二元醇与二异氰酸酯反应,制备了一种两性聚氨
酯(APU)。APU在酸、碱水溶液中,表现出两亲性嵌段共聚物的性质,能自组装
形成胶束。本文采用了动、静态光散射、荧光分光光度计、以及光电子能谱等方
法研究了APU在pH=2.0的HCI水溶液中自组装胶束的结构对温度的依赖性,以
及疏水软段的结构对APU温敏性的影响。
研究表明,当温度从室温下降时,含有聚环氧丙烷软段的APU在室温下形成
的自组装胶束,由于聚环氧丙烷在低温下表现为亲水性,导致含有聚环氧丙烷软
段的APU的自组装行为呈现出温敏性,因而发生重新组装,胶束的粒径减小,其
Rg与Rh的比值也随温度下降而减小,胶束内分子聚集变得致密,类似于“动力
学冻结胶束“的状态,因此当温度再升高时,胶束的粒径及聚集数几乎不变。但
吸引力增大,胶束发生聚并,导致聚集数略有增加,另一方面,分子间聚集密度的
增大,导致胶束收缩,因此粒径并不增大。
为了进一步探求APU水分散液体系的温敏性,本文考察了温度对含有不同
疏水性软段的APU胶束结构的影响,发现以聚四氢呋喃二醇为软段的APU胶束,
其粒径随温度的降低而减小,这是一个可逆的过程,在温度再升高的过程中,粒
径仍然增大;而以聚己内酯为软段的APU胶束的粒径随温度的变化不大,可能是
由于其刚性较大的原因。
此外,本文还采用荧光探针方法研究了APU自组装胶束与十二烷基硫酸钠
(SDS)的相互作用过程,考察了不同混合方式下,芘的I,/I。随混合时间的变化,
结果证明了APU胶束与SDS间主要发生了静电吸附作用,进一步验证了随SDS
浓度增大,SDS在APU胶束上吸附作用的三个阶段。
关键词: 两性聚氨酯 自组装胶束粒径温度 十二烷基硫酸钠
ABSTRACT
an and
Amphotericpolyurethane(APU)isamphotericpolyelectrolyte
alsoan block with soft such
amphiphiliccopolymerhydrophobicsegments
as andPCLand
N210,PTMG and—_CH2N(CH3)2onthehard
pendent—_COOH groups
segments.
Thisthesistook in a
ourlab)asmodel
APU(prepard polymer.and
studiedthe behaviorofAPUin
waterborne and
self—assembly dispersions
the relatedwiththestructureofthe at
parameters micellesdifferent
DLS,SLS,fluorescent instrument
temperatureby spectrophotometer,BIDNDC
and withdifferent
XPS,etc.APU wasalso
hydr
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