半结晶高聚物-机纳米杂化材料的结晶行wei为为为及性能研究.pdfVIP

摘要 采用溶液涂膜法, 在系统研究聚偏二氟乙烯(PVDF)溶液结晶行为的基础上, 研究了 PVDF/SiO2 及半芳香性尼龙(PA)-碳纳米管杂化材料的结晶行为, 热行为及力学性能, 结 论如下： 1 通过对PVDF 薄膜体系结晶行为的研究表明, PVDF 的结晶受制备溶剂, 后期热处理 温度和厚度等因素的影响。升高温度, β 相含量 F(β) 值减小; 温度低于 90°C 时, PVDF-DMF 体系的 F(β)值较 PVDF-DMAc 体系大, 在 90~160°C 之间则相反, 且两种体 系的 F(β)值分别在约 90°C 和 80°C 发生“突变” 。同时, 结晶还受厚度的影响, 厚度大, 结 晶较完善。 2 将经过不同表面修饰的 SiO2 加入到 PVDF 中制备PVDF/SiO2 纳米复合物, FT-IR 结 果表明, SiO 加入可改变 PVDF 结晶相的生成, 对于 DNS-0 和 DNS-2, 主要的结晶相与 2 纯 PVDF 一样为 β相, 而 RNS-A 的主要结晶相为 α相。在热分析曲线中, RNS-A 体系出 现了双重熔融峰, 且所有样品的结晶温度随 SiO 加入而升高, 表明 SiO 在PVDF 中起异 2 2 相成核作用, 加速了 PVDF 的结晶。为了更好的理解复合物的熔融行为, 对样品进行了 MDSC 分析, 结果证明样品的多重熔融行为真实存在, 且属于动力学不可逆过程; 此外, DMA 和 TGA 结果显示, 纳米 SiO2 的加入改善了PVDF 的机械和热特性。 3 在表面活性剂助分散下, 通过高速剪切(11000rpm), 成功制备出了半芳香性尼龙－ 碳纳米管复合材料。样品的表面形貌, 结晶情况和动态力学性能分析表明, 表面活性剂 的存在有助于碳纳米管的分散, 极大地提高了材料的力学性能, 3wt% MWCNT/PA 样品 在 90°C 的储能模量较纯PA 增加了 3.5 倍, 玻璃化转变温度增加了 17°C, 无表面活性剂 存在时, 没有类似的现象发生。同时, 碳纳米管的填充没有影响 PA 的结晶程度和结晶相 的生成。增加的 Tg 可能是由于碳纳米管本身与 PA 链间存在强的相互作用, 限制了 PA 链的运动。 关键词: 聚偏二氟乙烯, 半芳香性尼龙, SiO2, 碳纳米管 I ABSTRACT On the basis of study on the solution crystallization behaviour of poly(vinylidene fluoride)(PVDF) through solution coating method, the crystallization, thermal and mechanical properties of PVDF/SiO2 and Semi-aromatic polyamide(PA)/multi-wall carbon nanotube nanocomposites are investigated; the results are as follows: 1 The crystallization of PVDF films prepared from dimethylformamide(DMF) and dimethylacetamide(DMAc) solution, annealed