还原石墨烯纳米复合膜电化学传感器检测核黄素.pdfVIP

V01．36 高等 学校 化 学 学报 NO．9 2015年9月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1674 ～l680 聚脱氧腺苷酸／还原石墨烯纳米复合膜 电化学传感器检测核黄素 庄欠粉 ，王 勇 ，倪永年 (1．南昌大学化学系，南 昌330031； 2．南昌大学食品科学与技术国家重点实验室 ，南昌330047) 摘要 以含32个碱基的聚脱氧腺苷酸(A )作为黏合剂，将水合肼还原的石墨烯(RGO)固定在金(Au)电极 表面，制备 A ／RGO纳米复合膜电化学传感器．利用循环伏安法和交流阻抗法对传感器制备过程进行表征 ， 并用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了该传感器的电化学行为．研究结果表明，与裸Au电极和A 修饰 的Au电极相比，RGO／A：／Au电极对核黄素有较高的电化学活性，其还原峰电流与核黄素的浓度在0．025～ 2．75p．nlol／L范围内呈线性关系，检出限(S／N=3)为 15nmoL／L．该传感器具有灵敏度高、抗干扰能力强及 稳定性好等优点，可用于人尿中核黄素的分析测定． 关键词 还原石墨烯；核黄素；聚脱氧腺苷酸；电化学传感器 中图分类号 0657 文献标志码 A 核黄素(Riboflavin)即维生素B2，是人体健康和正常生长必需的水溶性维生素，其形成的辅酶是 许多氧化酶系统不可缺少的构成部分，在生物氧化过程中参与氢的传递，能促进蛋 白质、脂肪、碳水 化合物和核酸的代谢 ¨j．因此，对核黄素进行灵敏检测具有重要意义．目前，检测核黄素主要通过高 效液相色谱、表面等离子体共振、质谱 以及荧光光谱等方法 J，这些方法通常需要复杂的仪器且检 测成本较高，此外检测的灵敏度或选择性不佳；而电化学传感器能较好地克服这些缺点，因而被认为 是检测核黄素的优选方法． 石墨烯是近年来发现的一种新型纳米材料，由碳原子紧密堆积成单层且呈二维蜂窝状晶格结构， 具有较大的比表面积和优 良的光电性质 ．通常石墨烯可分为氧化型和还原型，氧化石墨烯因含有 大量含氧官能团而破坏了石墨烯本征共轭结构，因此被认为是绝缘体；而经还原后的石墨烯被证明有 很强的电子传递能力和电催化活性，在电化学传感器中有更广阔的应用前景 ¨ J． 脱氧核糖核酸(DNA)是一种长链聚合物，因具有成本低、易合成、稳定性高、结构多样化和设计 灵活等优点而受到关注 7J．研究 ¨表明，单链DNA(ssDNA)中的腺嘌呤(A碱基)可以牢固地结合 到金表面；此外，ssDNA与石墨烯之间可通过 7一『7r堆积、疏水作用、氢键作用和范德华力等牢固结 合 ．目前，尚未见利用还原石墨烯和聚脱氧腺苷酸构建用于检测核黄素的电化学传感器的报道． 本文以含32个碱基的聚脱氧腺苷酸(A )作为黏合剂，将还原石墨烯 (RGO)修饰到金 电极表面， 制备了聚脱氧腺苷酸／还原石墨烯纳米复合膜修饰金电极 (RGO／A，／Au电极)，并将其用于核黄素的 高灵敏检测． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 核黄素、石墨粉、水合肼、浓硫酸、浓磷酸、浓盐酸、高锰酸钾、过氧化氢、水合肼 、氯化钠 收稿 日期：2015433-09．网络出版 日期：2015-08．17． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号、江西省 自然科学基金 (批准号：20151BAB213014，20151BAB203021)和南 昌大 学食品科学与技术 国家重点实验室基金 (批准号：SKLF—ZZA201302)资助． 联系人简介：倪永年，男，教授 ，主要从事分析化学、化学计量学和生命分析化学的研究 No．9 庄欠粉等：聚脱氧腺苷酸／还原石墨烯纳米复合膜电化学传感器检测核黄素 (曲线 c) rA1 (B) T — ／^ ＼ — 八 I2