MWNTs修饰玻碳电极的制备及其对六价铬的电化学测定.pdfVIP

第43卷 第6期 上海师范大学学报 (自然科学版) Vo1．43．No．6 2014年 12月 JournalofShanghaiNormalUniversity(NaturalSciences) Dee ．．20 14 DOI：10．3969／J．ISSN．1000—5l37．2014．06．008 PdNPs／MWNTs修饰玻碳 电极韵制备 及其对六价铬 的电化学测定 杨 帅，汤婉鑫，张 超，祝宁宁 (上海师范大学 生命与环境科学学院，上海200234) 摘 要：用钯纳米粒子多壁碳纳米管修饰玻碳 电极，并用于对六价铬 (Cr(VI))的电化学测 定．采用场发射扫描 电子显微镜、循环伏安法、交流阻抗法、差分脉冲伏安法等方法对修饰电极 进行了表征．研究发现 多种其他金属 离子如 cr¨、Pd 、zn¨、Ph“、Cu¨、Al¨、Ba¨、Ca¨、 Mg“等对六价铬离子的测定没有明显干扰，且六价铬 的还原峰电流与 cr(VI)的浓度在 8× 10～一5×10 mol／L范围内呈良好线性关系，检测限达2．7×10～mol／L．该法具有简便快速， 选择性好 ，灵敏度高等特点． 关键词：六价铬Cr(VI)；钯纳米粒子；多壁碳纳米管；电化学；修饰电极 中图分类号：0657．1 文献标志码 ：A 文章编号：1000—5137(2014)06-0594-06 0 引 言 铬元素广泛分布在大 自然中，通常主要有两种价态即三价铬和六价铬，但是两者对环境和人体健康 的作用却不同．三价铬在生物体中起到了积极作用，相对没有毒害，而六价铬为吸人I生有毒物质，具有致 畸变的毒性，可以通过皮肤、消化道、呼吸道等侵人人体，易被人体所吸收，引发一系列病症，如皮炎、湿 疹、肝肾功能损害、视神经萎缩等，长期接触甚至可以产生遗传性基因缺陷和诱发癌症．另外 ，六价铬对 环境的污染也是十分严重的，实验证明饮用受六价铬污染的水源很大程度上能导致癌症的发生．因此， 研究发展分别测定三价铬与六价铬 ¨ 或者合适的检测六价铬 的方法 具有重要积极意义．目前为 止，已有许多方法被用于铬的测定，例如原子吸收光谱法l、诱导耦合等离子原子发射光谱法、连续注 射法 J、荧光光度法、化学发光法、溶胶凝胶法等，但是上述方法在测定时，操作相对复杂，仪器价格昂 贵，并且原子吸收光谱法和诱导耦合等离子原子发射光谱只能测定总铬的浓度．相比之下，电化学方法 具有分析速度快，选择性好，灵敏度高，仪器简单等优点，因此近年来用电化学分析方法检测六价铬已引 起越来越多研究者的兴趣 ． 随着纳米技术的发展，金属纳米粒子在电分析化学研究方面应用 日益广泛．例如，金纳米粒子 已被 广泛用于电化学催化氧还原 、亚硝酸根的还原 ¨等．纳米金纳米银修饰的电极也被用于cr(VI)的 测定 ． 本文作者建立了一种简便的钯纳米粒子碳纳米管修饰电极的制备方法，并将其成功用于六价铬 Cr (VI)的测定．钯纳米粒子在电分析化学研究方面具有电子转移快，比表面积大，催化性能好 等特 点．采用电化学方法首先将钯纳米粒子电沉积在碳纳米管修饰电极表面，同时对修饰电极的形貌及其电 收稿 日期 ：2014—12-03 基金项 目：上海师范大学食品安全与营养创新团队发展计划(DXL123) 通信作者：祝宁宁。中国上海市桂林路 100号，上海师范大学生命与环境科学学院，邮编：200234，E—mail：zhunn@ shnu．edu．cn． 第6期 杨 帅，汤婉鑫，张 超 ，等：PdNPs／MWNTs修饰玻碳 电极的制备及其对六价铬的电化学测定 化学性能分别进行了表征测定，用循环伏安法及差分脉冲伏安法研究了Cr(VI)的还原． 1 实验部分 1．1 主要仪器 CHI-660B型电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)；三电极系统：玻碳 电极为工作电极，铂丝电 极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极；PS-20A型超声波清洗仪(深圳洁康股份有限公司)；JBZ- 12H型磁力搅拌器(美国VeecoNanoIII，aMultimode)；S-4800场发射扫描电子显微镜