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7-4元素的基本性质及其周期性的变化规律
7- 4 元素的基本性质及其 周期性的变化规律 元素的基本性质包括:原子半径、电离能、电子 亲和能、电负性等,又称为原子参数。它们都与原子 结构密切相关,由于元素的原子结构呈周期性变化, 这些基本性质也呈周期性变化。 7-4-1 原子半径 ●共价半径 r共= d/2 ●金属半径 r金= d/2 ●范德瓦尔半径 r范= d/2 r范 r金 r共 7-4-1 原子半径 从图7-18可发现: ▲ 同一主族元素原子半径变化规律: 同一主族自上而下随主量子数n增大原子半径r增大 ▲ 同一副族元素: 同一副族自上而下随核电荷Z增大,有效核电荷Z*也 相应增大,其增大幅度ΔZ*比主族大,加上La系收缩的原 因,使第六周期元素原子半径反而小于或接近第五周期元 素原子半径。因此,副族元素半径r 变化规律是自上而下 变化幅度小,第五、六周期元素原子半径 r 非常接近。 7-4-1 原子半径 7-4-2 电离能 基态的气体原子失去最外层的第一个电子成 为+1价气态离子所需要的能量,叫第一电离能(I1)。 A(g) → A+(g) + e I1 A+(g) → A2+(g) + e I2 显然:I1<I2 < I3 < I4 (单位: ev 或 kJ/mol ,1ev = 96.484 kJ/mol) 由图7-19可以看出: 7-4-2 电离能 ▲ I 越小,表示该元素的原子在气态时越易失去 e, 即该元素在气态时的金属性越强,周期表中,I1最大的 是He,最小的是Cs。 ▲ I 随 Z 的变化呈周期性变化,变化规律: 同一周期,自左向右,I 基本上依次增大,但也有 个别“反常”的。如: 7-4-2 电离能 ▲ 同一周期过渡元素及内过渡元素自左至右电离 能I变化不大,规律性也较差。 ▲ 主族元素中自上而下由于n增大,原子半径r随 之增大,电离能I减少。但这一规律在Sc系收缩影响 下,使IGa > IAl ,在La系收缩影响下,使ITl > Iln,IPb > ISn 。 ▲ 副族元素电离能I 变化规律不太规则,这与副 族元素原子半径r 变化规律及La系收缩有关。I与氧 化态的关系见表7-12 。 7-4-3 电子亲合能 电子亲合能(Eea)是指:元素的一个气态原子在基态得到 一个电子形成气态负离子所放出的能量,习惯上用元素的电 子亲合反应焓变的负值(-?H)表示。 同周期元素的电子亲合能从左到右逐渐增加;同主族元 素的电子亲合能从上至下基本上减小。但最大值不在第二周 期,而是在第三周期。 周期表中电子亲合能最大的元素不是F而是Cl。 元素的第二电子亲合能一般都是负值,表示得到第二个 电子不容易,需要吸收能量。 7-4-4 电负性 元素的电负性是分子中原子对成键电子对吸引能力相 对大小的量度。用X表示。 ● Pauling电负性 Pauling 于1932年提出电负性是元素的原子在分子中吸 引电子的能力。在双原子分子AB中,若A的电负性较大,则 AB分子的极性是Aδ-Bδ+,分子极性越大,键的离子键成分 越高。因此,电负性差(ΔX )表征共价键中共用电子对的偏 向程度。Pauling 从两种元素形成化合物时的生成焓出发建 立电负性标度,并指定 xF = 4.0,xH= 2.1,由键焓计算出各元 素电负性(X)相对值(表7-14)。 7-4-4 电负性 7-4-4 电负性 7-4-4 电负性 * * 7-4 元素的基本性质及其周期性的变化规律 7-4 元素的基本性质及其周期性的变化规律 d d d 7-4 元素的基本性质及其周期性的变化规律 7-4 元素的基本性质及其周期性的变化规律 ▲ 同一周期元素中原子半径r 变化规律: 对短周期:自左向右,核电荷 Z 增大, Z*增大, ΔZ*≈0.65,使 r 减小;另一方面,核外电子数增加,使电子间排斥作用加强,而使 r
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