软物质的流变学及其非阿伦纽斯(Non-Arrhenius)行为研析.pdf

中山大学博士论文 论文题目：软物质的流变学及非阿伦纽斯(Non-Arrhenius)行为的研究 专 业：凝聚态物理 博士生：王艺臻 指导教师：张进修教授 摘 要 21世纪物理学的主要目标之一是对复杂体系运动规律的研究。 软物质是液晶、胶体悬浮液、乳状液、生物大分子、高分子溶液、颗 粒物质等多种复杂材料的总称，也是普遍存在于大自然界和人们日常 生活中的一类重要的复杂系统。软物质的研究具有极高的工业价值和 科学意义。本论文主要针对若干种软物质材料的流变性和普遍存在于 验研究。主要内容如下： i、我们提出了应用液体粘弹共振扭摆仪测量液体粘弹性质的两 种新方法。这两种新方法，从根本上克服了液体粘弹共振扭摆仪传统 测量方法的局限性，从而提高了共振扭摆仪低频段测量高粘度浓液体 粘弹性的精度和实现了共振扭摆仪真正意义地连续变频测量。在此基 础上，应用该液体粘弹扭摆仪器进行了在亚浓浓度附近聚丙烯酰胺一 水溶液振幅效应的实验研究，发现了类似于玻璃态胶体悬浮液和乳状 液中的应变软化屈服行为。该实验结果可能揭示了在亚浓浓度附近的 假塑性高分子液体具有类似于玻璃态胶体的“链滴”密集堆积的无序 结构，以及由于剪切应变的增大导致系统内部无序排列的链滴出现滑 移或重排，从而引发了应变软化行为的规律。 2、我们还采用液体粘弹扭摆仪将力学测量和热电偶测温相结合 rV 的技术，对冰／水相转变和琼脂溶胶一凝胶(Sol—gel)物理转变动态过 程中的温度和力学响应进行实时和同步测量。·在冰／水相转变的测量 实验中，发现了两阶段的冰／水转变动态过程，这揭示了水的冰／水转 变中存在的“自由水”和“受限水”分别在不同温度发生冰／水转变 的可能性。同样地，在琼脂溶胶凝胶相转变的测量实验中，也观测到 了sol-gel物理转变的连续、缓慢和多级转变特性。此项工作可促进 人们进一步地认识和理解冰／水转变和溶胶凝胶物理转变的机制。 3、在涉及软液面相互作用及其形变问题的理论和实验研究中， 我们发现了在范德瓦尔斯引力作用下固体逼近软表面过程中存在着 可形变液面和固体间作用力对固体一变形液面间距的标度行为。这个 具有普适性的标度行为可能为揭示涉及软表面复杂动力学行为的本 模型，以期能够为在介观和微观尺度下，用AFM固体探针探测软表面 的变形动力学提供更为定量的理论基础。 4、针对无序晶体、玻璃态离子导体、小分子和高分子溶液等玻 豫理论。该理论模型提供了一种联系Non—Arrhenius行为中的热力学 实质上是一个由弛豫元间的相互作用所引发的系统组态熵变化以及 无序系统的有序化过程。通过采用耦合弛豫理论得到的耦合动力学方 V 理论的可靠和正确性。我们还采用耦合弛豫理论获得了对无序系统 学脆性图。与此同时，我们还发现了存在于玻璃态物质Non—Arrhenius 行为中的约化有效激活焓对约化温度的标度行为，并为多种无序材料 的实验结果所证实。该标度行为具有普适性，能够为理解玻璃化转变 提供一种新的思考和认识。 为影响的介电实验研究中，我们也发现了过冷液体玻璃化转变温度的 热滞后以及过冷液体的脆性变化与变温速率间符合一定的标度关系。 该标度规律与一级固态相变滞后的标度规律相似，具有普适的意义， 也为理解玻璃化转变机制提供了一种新的思考方法。 行为的关系。通过对不同浓度的蛋清溶菌酶水溶液的介电频率谱和温 度谱的测量，我们观测到由于添加低浓度的酶和水的相互作用引发了 Arrhenius行为的转变，以及高浓度的酶水溶液中的介电共振峰。根 据耦合弛豫理论，这可能反映了酶和水相互作用构成的弛豫元间相互 作用所引起的系统组态熵的变化并导致了酶的活性。 关键词：软物质，流变学，Non—Arrhenius行为，耦合弛豫，玻璃化转变，酶 活性，熵，标度，普适性 VI 中山大学博十论文 in on andNon—ArrheniuisBehaviorsSoftMatter