二氧化锡催化型糊电极测定染料废水中有机物.pdfVIP

A Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University for the Degree of Master Voltammetric Detection of organics in waste water from dyestuff industry at SnO2-modified Carbon Paste Electrode Author: Wang Shuo Specialty: Environmental science Advisor: Jia Jinping School of Environmental Science and Engineering Shanghai Jiao Tong University January, 2009 本论文承 国家科技部 863 计划《新型滴油电极的研究》 （2006AA06Z405 ）资助 二氧化锡催化型碳糊电极测定染料废水中有机物 摘要 随着节能减排措施的加强，连续监测的要求越来越高。一般的固 态电极由于表面沾污而对连续监测造成影响。碳糊电极由于廉价并且 可以方便的更新电极表面而显示出其独特优势。如何提高碳糊电极的 灵敏度一直是分析化学界追求的目标，最常用的方法为化学修饰，但 是目前常用的修饰剂多为吸附型修饰剂或混合型修饰剂。吸附型修饰 剂通过增大对被测物的吸附量来提高灵敏度，此种修饰剂一般会引入 新的物质，在反应过程中由于它同时被氧化而对测定结果产生一定的 干扰。而混合型修饰剂对均匀混合的要求比较高，条件比较苛刻。因 此本文提出使用SnO2作为催化型修饰剂，通过强化电极对有机物的催 化氧化能力来提高检测的灵敏度。并且与以往将粉末状修饰剂掺入石 墨粉共混以实现对碳糊电极的修饰不同，本文采取电化学负载法，在 石墨粉的颗粒表面修饰上一层SnO ，能使SnO 更加均匀的修饰在碳 2 2 糊电极上，从而制备了一种新型的电化学性能良好并且稳定的化学修 饰碳糊电极。本文对该电极体系的扫描速度、富集时间以及pH等影 响因素进行了研究。实验结果表明，在pH = 5.0 的0.2mol·L-1磷酸盐缓 冲溶液中，苯酚在+0.85V左右出现一个灵敏的氧化峰，其峰电流的大 小接近同等条件下裸碳糊电极体系峰电流的2倍；苯胺于+1.05V左右 处产生一个氧化峰，其峰电流的大小高于同等条件下裸碳糊电极体系 峰电流的2倍，电极体系的灵敏度有了明显提高。两种物质的最低检 I -6 -1 测限都为1.0×10 mol·L ，峰电流与苯酚和苯胺的浓度也都在 5.0×10-6mol·L-1到2.5×10-4mol·L-1之间呈线性相关关系，相对标准偏差 为5.53%和6.31% 。并且研究发现低于5倍苯酚浓度的苯胺基本不干扰 苯酚的测定（RSD=7.02% ）；而低于8倍苯胺浓度的苯酚基本不干扰苯 胺的测定。将此方法用于模拟染料废水的测定也取得了良好的效果， 测定得到回收率在93.7%到122.6%之间，测定结果的相对误差为 6%~8.4% 。 关键词：苯酚，苯胺，二氧化锡，碳糊电极，线性扫描伏安法，电化 学检测 II Voltammetric Detection of organics in waste water from dyestuff industry at SnO -modified 2