zno基磁性光化材料的制备及其降解四环素类抗生素的研究.pdf

Synthesis of ZnO Based Magnetic Photocatalysts and Study on the Photocatalytic Degradation on Tetracyclines A Dissertation Submitted for the Degree of Doctor Candidate：Ye Linjing Supervisor：Prof. Guan Weisheng Chang’an University, Xi’an, China 万方数据 万方数据 摘 要 随着人类健康及生活质量的大幅提高，药品及个人护理品 （PPCPs ）在日常生活中 被广泛使用，环境对其负载量大，由于这类化学物质具有环境效应、遗传毒性效应和生 理生态毒性，对这种新型污染物的处理技术正受到人们的密切关注，抗生素就是其中代 表性化合物。目前，生物处理、物理吸附和光解作用等传统处理技术降解抗生素效率低 且受水体环境限制，高级氧化技术利用高反应活性的羟基自由基可降解持久型生物难降 解的有机物从而被广泛应用于污水处理过程。 半导体光催化剂高级氧化过程是基于n 型半导体在一定波长的光辐射下，半导体的 能带中产生光生电子与空穴，与表面吸附的有机物发生氧化还原反应使其被降解去除。 ZnO 生产成本低，具有宽带隙可在紫外光照射下具有很强的光催化活性，但在实际应用 中光催化剂存在太阳光利用率低、光生载流子重新复合降低催化活性和催化剂回收利用 难等缺点。本论文通过改变 ZnO 的纳米结构，通过与不同功能材料复合影响其禁带宽 度同时引入磁性性能，利用低温水热合成技术设计制备了四类 ZnO 基微纳米光催化材 料；通过系统的测试方法对制备的四类光催化剂的晶相、形貌、元素组成、光学、磁性 及重复利用性等特征进行研究；对四环素(TC)，土霉素(OTC)和强力霉素(DC)三种四环 素类抗生素进行了光催化降解并探讨其降解动力学行为。本论文主要研究结果如下： 1. 硅基衬底水热法合成ZnO 纳米材料及其光催化性能的研究 （1）利用水热法以Si(100)作为基材，通过简易两步合成了中空六棱柱ZnO 纳米材 料，并利用多种表征手段对ZnO 的结构、形貌、光学和磁学性质进行表征。结果表明， 以硝酸锌为锌盐，KOH 浓度为1.6 M 时得到了结构规整的高纯度中空六棱形ZnO 纳米 材料，单个中空六棱柱的长和高均为200 nm ，中空结构直径为100 nm。这种中空ZnO 样品显示了一定的铁磁性，其饱和磁化强度在5 K 和300 K 下分别为2.38×10-2 emu/g 和 0.42×10-2 emu/g 。光催化性能测试表明，中空ZnO 具有丰富的吸附位点，在暗反应吸附 过程中吸附量大，纳米材料在UV 辐射下对TC ，OTC 和DC 具有很高的光催化降解效 率，分别达到96.44% ，77.83%和84.83%，且光催化反应符合一级反应动力学模型，反 应速率常数为2.013×10-2 min-1，1.272×10-2 min-1 和1.561 ×10-2 min-1 。 （2 ）利用 Si(111)作为基材，水热法两步合成了花状ZnO 微纳米结构，利用多种表 征手段对ZnO 的晶相、形貌、光学和磁学性质进行分析。结果显示，当KOH 浓度为1.5 I 万方数据 M 时，100 oC 反应12 h 可制得包含多个花瓣和一个花簇中心的花状结构ZnO ，其中花 瓣大小为500 nm，一个完整花朵尺寸为1 μm 。这种花状ZnO 的铁磁性较高，饱和磁化 强度为3.6×10-2 emu/g 。光催化性能测试表明，花状ZnO 纳米材料在